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            石化

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            閃蒸儀應(yīng)用及技術(shù)性能分析

            檢測(cè)樣品:石油液化氣

            檢測(cè)項(xiàng)目:烴類(lèi)組成

            方案概述:石化領(lǐng)域之前的標(biāo)準(zhǔn),樣品分析前處理基本上采取水浴式氣化的方法,這個(gè)方法受到操作繁復(fù)、樣品重復(fù)性、安全性等因素的制約,現(xiàn)NB/SH/T0230-2019;GB/T6023-2008已經(jīng)采用為閃蒸的方法,可以改變由于原有烴類(lèi)樣品,常溫氣化對(duì)于低濃度高沸點(diǎn)組分的歧視效應(yīng),成功的解決及困擾取樣的樣品分析的真實(shí)性、便捷性及安全性等問(wèn)題。

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            更新時(shí)間2024年07月01日

            上傳企業(yè)北京明尼克分析儀器設(shè)備中心

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            001.jpg

             

            1  概述

            液化石油氣是碳?xì)浠衔锼M成的,主要成分是丁烯、丙烯、丁烷和丙烷。烷烴和烯烴的混合物,也含有少量 C1, C2 C5+ 雜質(zhì),這些氣體在常溫、常壓下的沸點(diǎn)范圍為(-161--36)℃,液化石油氣的組分之間的沸點(diǎn)溫差相差這么大的情況,常溫時(shí),沸點(diǎn)低的組分就首先氣化了,而沸點(diǎn)高的組分還處于液態(tài)形式,如果要進(jìn)行樣品分析時(shí),很難充分保證分析樣品的真實(shí)組分。

            石化領(lǐng)域之前的標(biāo)準(zhǔn),樣品分析前處理基本上采取水浴式氣化的方法,這個(gè)方法受到操作繁復(fù)、樣品重復(fù)性、安全性等因素的制約,現(xiàn)NB/SH/T 0230-2019;GB/T6023-2008已經(jīng)采用為閃蒸的方法,可以改變由于原有烴類(lèi)樣品,常溫氣化對(duì)于低濃度高沸點(diǎn)組分的歧視效應(yīng),成功的解決及困擾取樣的樣品分析的真實(shí)性、便捷性及安全性等問(wèn)題。

            2  閃蒸主要工作原理

            主要是利用加壓后,蒸汽分壓下降,使更多的溶劑(一般是液體)閃蒸為氣態(tài),閃蒸過(guò)程相當(dāng)一塊精餾的理論塔板,即完成了一次氣--液平衡。閃蒸過(guò)程主要用于壓力允許突然降低,物系的相對(duì)揮發(fā)度較大。

            3  標(biāo)準(zhǔn)變化

            2019年,測(cè)定液化石油氣組成的新行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布SH/T 0230-2019,替代老版 SH/T 0230-1992標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)中變化最大的是新標(biāo)準(zhǔn)對(duì)原有進(jìn)樣模式進(jìn)行了改進(jìn),、老行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的主要差別參見(jiàn)表 1。

            1  SH/T 0230新、老標(biāo)準(zhǔn)比對(duì)

            SH/T

            標(biāo)準(zhǔn)

            樣品進(jìn)樣方式

            系統(tǒng)設(shè)計(jì)要求

            進(jìn)樣重復(fù)性

            優(yōu)點(diǎn)

            缺點(diǎn)

            0230-1992

            水浴汽化進(jìn)樣模式

            無(wú)

            無(wú)需連續(xù)進(jìn)樣重復(fù)性考核

            成本低,易得

            化不穩(wěn)定、重復(fù)性差、安全隱患、不方便操作。

            0230-2019

            液體閥

            液體閥設(shè)計(jì)至少要承受1380KPa的液體進(jìn)樣壓力

            RSD≤ 3

            液體進(jìn)樣,真實(shí)的反映樣品,重復(fù)性好,操作方便、安全性好

            成本略高

            閃蒸儀

            至少要滿足在工作溫度 100℃下承受 1380KPa的液體進(jìn)樣壓力的要求

            RSD≤ 4%

            氣體進(jìn)樣,真實(shí)的反映樣品,重復(fù)性好,操作方便、攜帶方便、安全性好

            成本略高

            如上表1可以看出老的SH/T 0230-1992標(biāo)準(zhǔn)使用水浴式氣化樣品有諸多不利的因素,尤其樣品的重復(fù)性、準(zhǔn)確性和安全性是石油化工分析的基本,影響定值的準(zhǔn)確性;從2019年新標(biāo)準(zhǔn)開(kāi)始啟用,新的進(jìn)樣方式--閃蒸儀給石化分析帶來(lái)了方便、快捷、準(zhǔn)確和安全等好處,近年來(lái),明尼克閃蒸儀在石油化工行業(yè)越來(lái)越被廣泛使用。

            003.jpg

            4  明尼克閃蒸儀系統(tǒng)特點(diǎn)

            l         系統(tǒng)管路采用鈍化管路;

            l         提供多種模式樣品I/O口,兼容不同廠家的氣相色譜

            l         進(jìn)樣精度<3%;

            l         裝置的整個(gè)氣路系統(tǒng)滿足設(shè)計(jì)壓力,能承受壓力滿足100不低于1380kpa液體進(jìn)樣壓力;

            l         閃蒸儀在有機(jī)反應(yīng)中,能夠保證有機(jī)物、低含量及氧化物盡可能少地分解;

            l         實(shí)現(xiàn)全程伴熱,防止樣品氣化后二次冷凝;

            l         提供將樣品在氣態(tài)和液態(tài)間切換,這一便捷的功能為實(shí)驗(yàn)提供了靈活性和準(zhǔn)確性;

            l         溫控精度:±0.1;

            l         流量范圍:0100ml/min

            5        閃蒸儀重復(fù)性考查

            004.jpg

            MS200閃蒸儀與色譜儀相連,用MS200閃蒸儀多路(兩臺(tái))測(cè)量C3-C5的不同組分,每一臺(tái)進(jìn)行重復(fù)性測(cè)量,調(diào)整一定流量的標(biāo)準(zhǔn)混合氣,重復(fù)進(jìn)樣6次,從如下表2中可以看到最高的是相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<2.13%,兩臺(tái)測(cè)量結(jié)果符合SH/T 0230-2019中要求的組分的相關(guān)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于等于4%,說(shuō)明MS200閃蒸儀可以用于液化石油氣取樣分析,給出的樣品含量是穩(wěn)定的。

            2  閃蒸儀重復(fù)性測(cè)量結(jié)果

             

            組分

            1

            2

            3

            4

            5

            6

            平均值

            rsd(%)

            1#

            丙烷

            539

            538

            534

            532

            541

            545

            538.17

            0.87

            丙烯

            13804

            13815

            13755

            13941

            13975

            14004

            13882.33

            0.75

            異丁烷

            3829

            3833

            3807

            3821

            3824

            3741

            3809.17

            0.91

            異丁烯

            423

            427

            425

            425

            425

            417

            423.67

            0.83

            正戊烷

            3976

            3998

            3866

            3986

            4018

            3901

            3957.50

            1.52

            2#

            丙烷

            531

            550

            525

            526

            516

            531

            529.83

            2.13

            丙烯

            13905

            13983

            13669

            13673

            13839

            13900

            13828.17

            0.94

            異丁烷

            3792

            3779

            3796

            3773

            3717

            3802

            3776.50

            0.82

            異丁烯

            425

            419

            421

            421

            410

            423

            419.83

            1.25

            正戊烷

            4109

            3932

            4067

            4022

            3898

            4045

            4012.17

            2.03

            6  CD值判斷法

            適用于有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),無(wú)法給出合理標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定時(shí),不同的實(shí)驗(yàn)之間用于分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品,利用實(shí)驗(yàn)給出再現(xiàn)性限R、重復(fù)性限r,進(jìn)行分析同一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對(duì),不同實(shí)驗(yàn)室采用相同的檢測(cè)方法,測(cè)出成分含量與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對(duì),此檢驗(yàn)方法判斷|X1-U01|CD,表明比對(duì)結(jié)果為滿意結(jié)果,說(shuō)明儀器的測(cè)量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)之間比對(duì)是合理、可以接受;反之,由于|X1-U01|>CD,結(jié)果為不滿意結(jié)果。

            3  標(biāo)準(zhǔn)值與分析值計(jì)算

            組分

            含量(V/V)%

            平均值

            R方程

            再現(xiàn)性

            CD%

            |Uo-X|

            驗(yàn)證

            標(biāo)準(zhǔn)值

            樣品1

            樣品2

            (V/V)%

            X=(X1+X2)/2

            R

            CD<|Uo-X|

            丙烷

            0.02004

            0.02174

            0.01957

            0.02066

            0.145X0.650

            0.011645

            0.005844

            0.000615

            異丁烷

            99.31

            99.33

            99.31

            99.324

            0.100X0.684

            2.322655

            1.321842

            0.015625

            正丁烷

            0.1961

            0.1750

            0.1770

            0.1760

            0.148X0.483

            0.063951

            0.042497

            0.020055

            從表3可以看出分析數(shù)據(jù)與標(biāo)準(zhǔn)值比較,驗(yàn)證結(jié)論是可以接受的,進(jìn)而說(shuō)明明尼克閃蒸儀給出的性能指標(biāo)準(zhǔn)確、可靠,符合檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)SH/T 0230-2019中的控制指標(biāo)的。

             

             

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