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            光致發(fā)光和熒光量子效率計(jì)算

            閱讀:4087      發(fā)布時(shí)間:2018-8-8
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            原理

            所謂光致發(fā)光(Photoluminescence簡(jiǎn)稱PL),是指物體依賴外界光源 進(jìn)行照射,從而獲得能量,產(chǎn)生激發(fā)導(dǎo)致發(fā)光的現(xiàn)象。也指物質(zhì)吸收光子(或電磁波)后重新輻射出光子(或電磁波)的過程。光致發(fā)光過程包括熒光發(fā)光和磷光發(fā)光。

            從量子力學(xué)理論上,這一過程可以描述為物質(zhì)吸收光子躍遷到較高能級(jí)的激發(fā)態(tài)后返回低能態(tài),同時(shí)放出光子的過程。光致熒光發(fā)光是多種形式的熒光(Fluorescence)中的一種。原理圖如下圖:

            圖1. 熒光產(chǎn)生的過程

            而在現(xiàn)階段光致發(fā)光材料的研究中,對(duì)熒光量子效率的計(jì)算非常重要,因?yàn)檫@是反映光致發(fā)光材料發(fā)光能力的重要特征指標(biāo)。

            熒光量子效率又稱熒光量子產(chǎn)額(quantum yield of fluorescence)和熒光效率。一般情況下,熒光量子效率、熒光量子產(chǎn)額與熒光效率描述等價(jià)。他們是指單位時(shí)間(秒)內(nèi),發(fā)射二次輻射熒光的光子數(shù)與吸收激發(fā)光初級(jí)輻射光子數(shù)之比值,用來(lái)描述熒光材料發(fā)光能力,可以使用下列公式表達(dá):

            另外,

            其中外量子效率是直接測(cè)量對(duì)象,內(nèi)量子效率很難測(cè),一般通過出光率推算得到。

             

            二.測(cè)試方法

            現(xiàn)有的測(cè)定熒光外量子效率的方法有比較測(cè)量法、量熱式測(cè)量法、直接光學(xué)測(cè)量法[1-3]。比較測(cè)量法需要一個(gè)與待測(cè)粉體光學(xué)特性相近且量子效率已知的弱吸收標(biāo)準(zhǔn)粉體作參考;量熱式測(cè)量法需要知道粉體的吸收曲線,并且對(duì)光源性能、熱敏探頭靈敏度、儀器隔熱性能要求都很高,而熒光粉是高吸收粉體,且吸收曲線不易測(cè)定;國(guó)外通用的直接光學(xué)測(cè)量法是對(duì)激發(fā)前后光譜進(jìn)行直接測(cè)量的方法,可以采用分布光度計(jì)或帶積分球的光譜儀測(cè)量。分布光度計(jì)需要大的暗室、高精度位移控設(shè)備,價(jià)格昂貴,全空間測(cè)量耗時(shí)太長(zhǎng)[4], 而基于積分球和光譜儀的直接光學(xué)測(cè)量系統(tǒng)測(cè)試原理簡(jiǎn)單,設(shè)備簡(jiǎn)易,測(cè)試方便、快捷,下面我們就以積分球測(cè)量的方法做一個(gè)簡(jiǎn)單介紹。

             

            1. 經(jīng)典三步測(cè)量法(整積分球測(cè)量方案)
              1. 首先簡(jiǎn)單介紹一下積分球的測(cè)量原理,如下圖:

            圖2. 積分球內(nèi)部測(cè)試原理圖

             2)測(cè)試搭建好后,按照下列步驟進(jìn)行操作。(有時(shí)也可以將樣品放置在球壁開口處,測(cè)量步驟與放在球中心相同)

            步不放樣品,激光直射入球內(nèi);

            第二步樣品置于積分球中心稍偏離入射光位置;

            第三步樣品置于積分球中心

             示意圖如下圖:

            圖3. 積分球法測(cè)試步驟

            1. 將測(cè)試數(shù)據(jù),按照下列公式進(jìn)行計(jì)算

             2. 積分球半球法

            1. 半球法測(cè)試方案原理如下:

            圖4. 半球法測(cè)試原理圖

            2. 半球法的優(yōu)勢(shì)(與整個(gè)積分球測(cè)量方式對(duì)比):

            • 與整球法相比,更具快速的量子效率測(cè)量;
            • 樣品安裝方便,且更易添加附屬的樣品供電或溫控模塊。

             

            3. 半球法的缺點(diǎn):主要缺點(diǎn)在于平面鏡反光涂層與積分球內(nèi)漫反射材料光學(xué)特性不一致,且半球價(jià)格相對(duì)較高

             

            根據(jù)積分球測(cè)試方法,我們可以簡(jiǎn)單歸納為以下步驟:

            三.海洋光學(xué)搭建推薦

            基于海洋光學(xué)的產(chǎn)品和方法應(yīng)用,我們推薦如下搭建方案:

            •       光源:

            1. 激光
            2. 氙燈+單色儀
            3. 鹵素?zé)?單色儀
            4. 大功率LED+單色儀

            •       積分球:

            全半球:2英寸-6英寸

            •       探測(cè)器:

                                       光譜儀:高靈敏度,低雜散光 (Maya2000pro,HR,QE Pro 系列)。

            •       樣品支架:

              i.            可調(diào)角度和高度

              ii.            分類設(shè)計(jì):粉末,液體,薄膜等

             iii.            帶漫反射底板

            參考文獻(xiàn):

            [1]Tregellas-Williams J.Review of the measurement of the quantum efficiency of inorganic phosphors [J]. J. Electrochemical Society, 1958, 105 (3): 175-178.

            [2] Demsas J N, Crosby GA. The measurement of photoluminescence quantum yields [J]. 1AReview2J. Physical Chemistry, 1971, 75 (8): 992-993.

            [3] Porres L, Holland A, Monkman AP, et.al. Absolute measurements of photoluminescence quantum yields of solutions using an integrating sphere [J]. J Fluorescence, 2006, 16 (2): 267-272.

            [4] Ohno Y.Detector-based luminous-flux calibration using the absolute integrating-sphere method [J]. Metrologia, 1998, 35: 473-478

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