自動停流技術可測得半壽期為幾毫秒的化學反應速度,是測定快反應動力學基本數(shù)據(jù)的重要手段之一。近幾年來,停流法作為一種重要的分析手段在化學分析中已獲得廣泛應用。停流法初次用于化學分析是在1969年。
快速動力學停流是快反應速度動力學測定的一種方法。快反應速度測定方法分為混合法和馳豫法?;旌戏òㄟB續(xù)流動法、加速流動法和停止流動法。而馳豫法包括壓力躍遷法、溫度躍遷法和超聲波法。
停止流動法的基本原理包括以下幾方面:
?。?)利用氮氣的壓力使兩種反應物快速流動并混合,使反應開始進行。
?。?)快速停止混合物的流動。
?。?)檢測和記錄反應池中反應物(或產(chǎn)物)的某種物理性質(zhì)(與反應物或產(chǎn)物的濃度成正比)隨時間的變化。
盡管有的化學反應很慢,甚至反應的半壽期長達幾個小時,但用停流法可測定反應開始的幾秒鐘內(nèi)的反應速度,從而迅速的測出待分析物的濃度。而基于同一反應的平衡方法,則要等反應達平衡后才能測定,相比之下就慢得多。特別是停流法與計算機或微處理機結合,可以自動地進行樣品的配制、樣品和試劑的取樣及混合、數(shù)據(jù)的捕獲及處理。這不僅解除了繁雜的人工操作,而且既快速,重復性又好,大大加快了分析速度,提高了分析精度。
若待測樣品和干擾物質(zhì)與同一試劑發(fā)生同樣的反應,用一般的分析方法不能測定,但可利用反應速度的差別直接用停流法進行測定,并且不必進行復雜的分離。如在上述的磷酸鹽測定中,種酸鹽和硅酸鹽是二種主要干挑物質(zhì)。在用常規(guī)的比色法進行測定時,常常用萃取分離方法來消除這兩種鹽的干擾,但萃取過程既不方便又費時間。而用快反應速度分析方法,Arsenate與Mo(VI)形成雜多酸Arsenate的速度遠遠小于雜多酸磷酸鹽的生成速度。在這種情況下,Arsenate就不成為干擾物質(zhì),也就不必進行復雜的分離。甚至當Arsenate度比磷酸鹽的濃度高1000倍時,對磷酸鹽的測定也不會產(chǎn)生明顯的影響。