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紅外光譜定量分析的原理
紅外光譜定量分析，相對(duì)于紫外-可見(jiàn)光譜，其應(yīng)用范圍是有限的。色散型的似器單次量噪聲大、分辨低、雜散光的影響、尖峰測(cè)量上的困難、儀器的非線性（包括化學(xué)非線性，譜帶強(qiáng)度范圍的非線性和干擾造成的非線性）等原因造成測(cè)量誤差較大，F(xiàn)TR儀器的使用及采用計(jì)算機(jī)處理數(shù)據(jù)等措施，使以上困難得以克服?；瘜W(xué)計(jì)量學(xué)中多組分同時(shí)定量分計(jì)方法的發(fā)展，為復(fù)雜混合物的定量分析提供了有力的工具，并在速度和準(zhǔn)確度方面均得到很大提高，其應(yīng)用領(lǐng)域也在不斷擴(kuò)大。
一、紅外光譜定量分析原理
進(jìn)行定量分析的基礎(chǔ)是吸收定律：
必須注意，透光率T和濃度c沒(méi)有正比關(guān)系，當(dāng)用T記錄的光譜進(jìn)行定量時(shí)，必須將T轉(zhuǎn)換為吸光度A后進(jìn)行計(jì)算。
測(cè)量譜帶吸光度的方法常用的是基線法，所謂基線法就是用基線來(lái)表示該分析物不存在時(shí)的背景吸收，并用它來(lái)代替記錄紙上的100％（透光率）坐標(biāo)。具體做法是:在吸收峰兩側(cè)選透光率高處a與b兩點(diǎn)作基點(diǎn)，過(guò)這兩點(diǎn)的切線稱(chēng)為基線，通過(guò)峰頂c作橫坐標(biāo)的垂線，和0線交點(diǎn)為e，和切線交點(diǎn)為d（見(jiàn)圖1），則：
圖1 基線法
基線還有其他幾種畫(huà)法（見(jiàn)圖2），但每當(dāng)確定一種畫(huà)法后，在以后的測(cè)量中就不應(yīng)改變。
圖2 不同形狀吸收峰的基線畫(huà)法
用基線法測(cè)定吸光度受儀器操作條件的影響，因此從一種型號(hào)儀器獲得的數(shù)據(jù)，如摩爾吸光系數(shù)往往不能運(yùn)用到另外一種型號(hào)的儀器上，另外，它不能反映出寬的和窄的譜帶之間的吸收差。更的測(cè)定可采用積分吸光度法，即吸光度為線性波數(shù)條件下所記錄的吸收曲線所包含的面積。這個(gè)方法是測(cè)量由某一振動(dòng)模式所引起全部吸牧能量，它具有理論意義，而且給出更準(zhǔn)確的測(cè)量數(shù)據(jù)。峰面積的測(cè)量可以通過(guò)數(shù)學(xué)的、機(jī)械的或電子積分技術(shù)完成，在FTIR儀上只要給出積分范圍參數(shù)，即可算出其面積。
吸光度的可能誤差，見(jiàn)表。
表1 吸光度的可能誤差
| 誤差類(lèi)型 | 10 | 20 | 30 | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 |
| I0的測(cè)量 | 0.43 | 0.62 | 0.83 | 1.09 | 1.44 | 1.96 | 2.80 | 4.48 | 9.46 |
| I的測(cè)量 | 0.43 | 0.62 | 0.83 | 1.09 | 1.44 | 1.96 | 2.80 | 4.48 | 9.46 |
| 雜散光 | 4.14 | 2.56 | 1.98 | 1.67 | 1.47 | 1.33 | 1.22 | 1.13 | 1.07 |
| 吸收池不匹配 | 0.43 | 0.62 | 0.83 | 1.09 | 1.44 | 1.96 | 2.80 | 4.48 | 9.46 |
| 共線性 | 1.56 | 1.99 | 2.33 | 2.62 | 2.88 | 3.14 | 3.36 | 3.58 | 3.80 |
| 大總誤差 | 6.99 | 6.41 | 6.80 | 7.56 | 8.67 | 10.4 | 13.0 | 18.2 | 38.3 |