大家在閱讀液相色譜的文章的時(shí)候，經(jīng)常能夠看到各種名字的“體積"，比如死體積、駐留體積、延遲體積、孔隙體積、空體積、滯留體積、柱體積、柱外體積、擴(kuò)散體積等等等等，簡直是讓人頭昏眼花……這些形形色色的“體積"到底都是些什么東西？它們對(duì)我的液相分析到底意味著什么呢？
首先要說的是，液相色譜溶劑從溶劑瓶出發(fā)、最終從檢測器出來去到廢液桶，中間會(huì)經(jīng)過各個(gè)模塊的各種管路，上面提到的這些不同“體積"的概念，就是不同管路的各種集合。
接下來，從這些體積的意義，或者對(duì)于液相分析的影響來看，它們主要可以分成兩個(gè)大的部分，對(duì)于流動(dòng)相的影響，以及對(duì)于樣品的影響。
關(guān)鍵詞：延遲體積
我們首先來看對(duì)于流動(dòng)相的影響。
相信絕大多數(shù)使用液相的同學(xué)都是使用梯度方法，當(dāng)然也使用泵來在線混合流動(dòng)相的。我們也知道流動(dòng)相的比例的改變會(huì)改變它的洗脫強(qiáng)度，從而改變樣品的出峰時(shí)間和分離度。但是，流動(dòng)相的比例的改變是需要到色譜柱上面才能對(duì)分離產(chǎn)生影響的。
這樣從流動(dòng)相混合點(diǎn)開始，到色譜柱的柱頭這中間所有的體積，就叫做延遲體積（Delay Volume），因?yàn)榱鲃?dòng)相比例的變化因?yàn)檫@一段體積而被延遲了。
有時(shí)候，這個(gè)體積也被叫做梯度延遲體積（Gradient Delay Volume）、駐留體積（Dwell Volume），有時(shí)候這個(gè)Dwell Volume也被翻譯成滯留體積，這個(gè)是容易讓人產(chǎn)生混淆的地方，因?yàn)檫@里的滯留是指的流動(dòng)相的滯留，稍后我們還會(huì)講到樣品的滯留。
關(guān)鍵詞：空隙體積
接下來是體積對(duì)于樣品的影響。
大家都知道，樣品一旦進(jìn)入了液相系統(tǒng)，被流動(dòng)相帶著往前運(yùn)動(dòng)的過程中，自身也會(huì)因?yàn)闊崃W(xué)運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生擴(kuò)散，所以在等度液相的條件下，越往后出的峰，峰寬一般都越寬。
一般來說，樣品由自動(dòng)進(jìn)樣器引入系統(tǒng)，可能經(jīng)過了自動(dòng)進(jìn)樣器內(nèi)部的一些管路后，通過進(jìn)樣器到柱溫箱的色譜柱。色譜柱的體積包括了填料的體積、以及填料間空隙的體積。
一般對(duì)于多孔硅膠填料的色譜柱來說，填料之間的體積占到了色譜整體體積的60%左右。我們一般把這部分叫做色譜柱的空體積/空隙體積（Column Void Volume）或者填料間體積（Interparticle Volume）。
關(guān)鍵詞：滯留體積、死體積
在色譜柱中，樣品也會(huì)在硅膠小球的空隙中持續(xù)地運(yùn)動(dòng)擴(kuò)散。這種擴(kuò)散會(huì)一直持續(xù)到檢測器的流通池。整個(gè)這段樣品擴(kuò)散的體積就叫做液相色譜的滯留體積（Holdup Volume），或者是系統(tǒng)空體積/空隙體積（System Void Volume）。
請(qǐng)注意，這里是針對(duì)樣品的滯留來說的，它包括了色譜柱內(nèi)部填料空隙的體積（Interparticle Volume），以及從進(jìn)樣點(diǎn)到被檢測到的所有的管路和接頭的體積。后面這部分也別叫做柱外體積（Extra-Column Volume）或者死體積（Dead Volume）。
關(guān)鍵詞：餾分收集的延遲體積
大多數(shù)時(shí)候，樣品只要從檢測器出來了，我們就不關(guān)心了它了，所以我們也不太去關(guān)心廢液管的體積了。
但是只有一種情況例外，就是色譜分離檢測到的樣品，我還想要使用餾分收集器去把這些分開的化合物收集起來，去做進(jìn)一步的分析。我們把這樣的液相叫做制備液相。
餾分收集器都是跟檢測器配合起來工作的，一旦檢測器檢測到有樣品過來，就會(huì)告訴餾分收集器準(zhǔn)備好去收集了。
但是它們之間是有一個(gè)時(shí)間差的，原因就是從檢測器到餾分收集器之間的管路的體積。
這個(gè)體積，通常也被叫做延遲體積（Delay Volume），不過請(qǐng)注意這個(gè)是指的樣品從檢測器到餾分收集器的延遲，跟之前提到的流動(dòng)相的混合的延遲*不是一會(huì)兒事兒。
