酸度計(jì)(ph計(jì))的原理
pH值的測(cè)量方法主要有兩種: 比色法和電測(cè)法。測(cè)量范圍0~14pH。比色法是通過(guò)pH試紙顏色的變化測(cè)量溶液的pH值,是采用有些指示劑在不同的酸堿度下能呈現(xiàn)能變化或變化為不同顏色這一種特性來(lái)測(cè)量溶液酸堿度的一種方法。此方法方便、快捷,但比色法受因溶液本身顏色或含蛋白質(zhì)等干擾而限制采用,這種方法只適用于分辨力大于0. 5pH值的測(cè)量,而對(duì)于分辨力小于0. 5pH的測(cè)量,我們均采用電計(jì)測(cè)法即用酸度計(jì)進(jìn)行。我這單主要介紹這種測(cè)量方法。
酸度計(jì)(以下簡(jiǎn)稱pH計(jì))是根據(jù)pH實(shí)用定義采用氫離了選擇性電極測(cè)量水溶液pH值的一種廣泛使用的化學(xué)分析儀器,是用其電勢(shì)法測(cè)量pH。其原理是: 當(dāng)一個(gè)氫離了可逆的指示電極和一個(gè)參比電極同時(shí)浸入在某一溶液中組成原電池(參比電極電位原則是不變的,并應(yīng)己知),在一定的溫度下產(chǎn)生一個(gè)電動(dòng)勢(shì),這個(gè)電動(dòng)勢(shì)與溶液的氫離了活度有關(guān),而與其他離了的存在關(guān)系很小(如圖1所示)。25℃下液相中氫離了活度為lmol/ kg,氣相氫氣壓為1. 01325× (1個(gè)大氣壓),這時(shí)的氫電極稱為標(biāo)準(zhǔn)氫電極,它的電極電勢(shì)為零。任
何電極的電勢(shì)都可以依據(jù)這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)氫電極來(lái)度量。將待測(cè)電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極連接,溫度控制在25℃,所測(cè)的電池電動(dòng)勢(shì)稱為標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。因此,待測(cè)溶液pH的變化可以直接表示為它所構(gòu)成的電池電動(dòng)勢(shì)的變化:
式中: R為摩爾氣體常數(shù)(8. 3143J/ mol·k) ; F為法拉第常數(shù)(96487. 0c/ mol ) ; T為絕溫度( 273. 15 ℃+ t) Eo為標(biāo)準(zhǔn)電極電位。
由上式可知,測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)后,可以計(jì)算出溶液的pH值。pH值的數(shù)值跟產(chǎn)生的電動(dòng)勢(shì)電壓(一般在±500m V以內(nèi))有很大的關(guān)系。目前廣泛使用的pH計(jì)就是根據(jù)這一原理而設(shè)計(jì)的。