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            紅外測(cè)油儀在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用

            閱讀:1748        發(fā)布時(shí)間:2014-10-15

            1、前言
            水污染物有兩種不同的油,*種為動(dòng)物和植物的脂肪,它是由不同鏈長(zhǎng)的脂肪酸和甘
            油之間形成的甘油三酸脂所組成的;第二種是原油或礦物油的液體部分。油的密度小于水,
            不會(huì)與水混合,往往成為薄膜漂于水面之上,影響與水體界面中氧的交換;分散在水中的油
            易被微生物分解,從而消耗水中溶解氧,使水質(zhì)惡化,因此水中油含量是環(huán)境評(píng)價(jià)的重要指
            標(biāo)。
            測(cè)定水體中油類物質(zhì)含量,通常采用的方法:
            ①重量法:不受油品種類限制,但操作復(fù)雜,靈敏度低,測(cè)定結(jié)果難于比較,難以區(qū)分
            油類物質(zhì)與非油類的有機(jī)物質(zhì);
            ②紫外分光光度法:操作簡(jiǎn)單,精密度好,靈敏度高,但標(biāo)準(zhǔn)油的取得比較困難,數(shù)據(jù)
            可比性差;
            ③非分散紅外油:測(cè)定結(jié)果的可比性較好,但測(cè)定礦物油時(shí),需要消除其它非烴類有機(jī)
            物的干擾;
            ④熒光法是zui為靈敏的測(cè)油方法,測(cè)定對(duì)象是礦物油類,但當(dāng)油品組分中芳烴數(shù)目不同
            時(shí),所產(chǎn)生的熒光強(qiáng)度差別很大。1996 年國(guó)家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局和國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局聯(lián)合發(fā)
            布了中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T16488-1996 水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油的測(cè)定紅外光度法“,
            統(tǒng)一了油類測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)問題。將紅外光度法確定為油污染測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法,并在全國(guó)推廣應(yīng)
            用。
            2、紅外測(cè)油儀的原理、特點(diǎn)、性能
            2.1 分析方法及原理
            OCMA-500 非分散紅外光度法測(cè)油儀,,使用波長(zhǎng)包括測(cè)油波長(zhǎng)3.4~3.5μm,通過(guò)萃取
            劑萃取之后,采用非分光紅外吸收(NDIR)方法分析。
            2.2 油的定義
            水體在酸性介質(zhì)中能被S-316 萃取的碳?xì)浠衔铮Q為總油??傆?礦物油+動(dòng)、植物
            油波數(shù)2930cm-1 特征吸收是CH2 的吸收,波數(shù)2960cm-1 特征吸收是CH3 的吸收,波數(shù)
            3030cm-1 特征吸收是CH 的吸收,它們的和是總含油量。計(jì)算公式: Q=X·A2930+Y·
            A2960+Z(A3030–A2930/F), 式中,A2930、A2960、A3030 是各自波數(shù)的吸光度;X、
            Y、Z、F 分別是上述波數(shù)的校正系數(shù)。
            2.3 紅外測(cè)油儀分析的特點(diǎn)
            非分散紅外測(cè)油儀,在編制軟件時(shí)充分考慮到測(cè)油工作需要定性分析的重要性,加強(qiáng)了
            譜圖分析、打印、查詢等功能,同時(shí)具有強(qiáng)大的幫助功能。該軟件的特點(diǎn)是定性分析刻度非
            常細(xì)膩,譜圖清晰,能夠分辯出各種干擾現(xiàn)象,使用非常方便;具有紅外譜圖分析、譜圖存
            儲(chǔ)、數(shù)據(jù)查詢、統(tǒng)計(jì)計(jì)算、打印等功能;具有非色散測(cè)量結(jié)果的直讀功能,不必?fù)Q算;可直
            接計(jì)算水體、氣體和固體中的含油量;由計(jì)算機(jī)控制波長(zhǎng)掃描精度,使機(jī)械誤差影響趨近零;
            軟件通過(guò)鼠標(biāo)的滑動(dòng)便可顯示出特征吸收峰的波度、波數(shù)、透光度和吸光度的值,打印和查
            詢譜圖也非常方便,也可將需要打印的數(shù)據(jù)聯(lián)接到Word 或其它辦公文件中,該軟件使儀器
            的自動(dòng)化、多功能化大大提高。該儀器的特點(diǎn)是定性可靠,定量靈敏、準(zhǔn)確。
            2.3.1 靈敏度、準(zhǔn)確度高
            對(duì)于大多數(shù)元素來(lái)說(shuō)紅外測(cè)油儀是很靈敏的,重復(fù)測(cè)定六次國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局標(biāo)準(zhǔn)樣品
            研究所的礦物油標(biāo)準(zhǔn)( 73280110 ) 其保證值為149+15mg/L, 結(jié)果如下( 單
            位:mg/L) 139 139 145 143 148
            測(cè)定均值C=143 標(biāo)準(zhǔn)偏差S=3.6 變異系數(shù)Cv=2.5%
            其測(cè)定均值在標(biāo)準(zhǔn)樣品置信范圍內(nèi),準(zhǔn)確度誤差小于10%,符合儀器說(shuō)明書中的規(guī)定值.
            2.3.2 重現(xiàn)性
            配制濃度為38mg/L 的油標(biāo)準(zhǔn)溶液, 重復(fù)測(cè)定13 次, 結(jié)果如下
            (mg/L)38.90038.07437.51536.96038.214 37.95338.15937.84437.53437.71737.28837.85437.716
            測(cè)定均值C=37.825 標(biāo)準(zhǔn)偏差S=0.4778 變異系數(shù)CV%=1.2
            變異系數(shù)小于儀器說(shuō)明書中規(guī)定的5%
            OCMA-500 的重現(xiàn)性: 0-9.9mg/L:±0.2mg/L±1 位
            10.0-99.9mg/L:±2.0mg/L±1 位
            100-200mg/L:±4mg/L±1 位
            OCMA-500 的分辨率: 0-99.9mg/L:0.1mg/L
            100-200mg/L:1mg/L
            2.3.3 檢測(cè)限
            儀器說(shuō)明中檢測(cè)限為:檢出限<0.4mg/L(油/S-316),相當(dāng)于水樣中的0.02mg/L. 從分析過(guò)程
            式來(lái)看,當(dāng)樣品濃度<1.0mg/L(油/S-316)時(shí),如果單純測(cè)定石油類的標(biāo)準(zhǔn)樣品,不經(jīng)過(guò)前處理階
            段,則測(cè)定結(jié)果相對(duì)較為穩(wěn)定.
            以企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)油為儲(chǔ)備液, 配制濃度為0.5mg/L 的油標(biāo)準(zhǔn)溶液, 重復(fù)測(cè)定結(jié)果為(單
            位:mg/L) 0.560.580.590.490.560.54
            測(cè)定均值C=0.55 標(biāo)準(zhǔn)偏差S=0.045 變異系數(shù)CV%=8.0
            由此可見.穩(wěn)定性較好.從理論上講,應(yīng)該能夠達(dá)到0.02mg/L(油/水)檢出限.
            從實(shí)際樣品測(cè)定結(jié)果來(lái)看,zui低測(cè)定濃度能達(dá)到0.002mg/L,也能滿足說(shuō)明書中的規(guī)定范
            圍要求.
            2.4 測(cè)定因素分析
            4.1 儀器使用環(huán)境的影響
            該儀器對(duì)環(huán)境的要求較高。如果儀器所處環(huán)境的溫度、濕度變異太大,儀器的穩(wěn)定性會(huì)有
            明顯的降低。其測(cè)試結(jié)果會(huì)出現(xiàn)明顯的變異。
            4.2 S-316 萃取劑
            S-316 型萃取劑可以有效的萃取所有的油分。OCMA-300/350/500/505,使用HORIBA 獨(dú)
            有的萃取劑S-316,從含油水樣中萃取油分,然后通過(guò)紅外吸收原理進(jìn)行濃度檢測(cè)。
            以下兩幅圖分別表示(1)石油以及(2)S-316 溶劑的吸收光譜。所有類型的石油成分均在
            3.4&mu;m 的波長(zhǎng)范圍內(nèi)對(duì)紅外線有明顯的吸收。而S-316 溶劑在這個(gè)范圍內(nèi)沒有吸收。因
            此,如果檢測(cè)3.4&mu;m 范圍的紅外線吸收,即可以準(zhǔn)確的檢測(cè)經(jīng)過(guò)萃取的油分,并且
            不會(huì)受到S-316 溶劑的影響。

             

             


            4.3 玻璃器皿的影響
            由于油的吸附性強(qiáng)。玻璃器皿需*清洗干凈,用S-316 萃取劑沖刷后,方可使用。

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