MOFs/COFs單體 光電材料中間單體材料供應

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 乙烯基改性的CdSe QD與丙烯酰胺（AA）生物親和單體

 西安齊岳生物科技有限公司經(jīng)營的產(chǎn)品種類包括有:COF、MOF單體系列,苯乙烯衍生物，三蝶烯衍生物、金剛烷衍生物、四苯甲烷衍生物、多胺系列、多醛系列、聯(lián)吡啶衍生物、卟啉衍生物、苯乙炔衍生物等；劑&染料；原料藥及中間體；OLED光電材料單體系列：共軛苯衍生物、咔唑、噻吩、苯并呋喃和苝/萘酐衍生物等；聚酰亞胺系列：聚酰亞胺、二胺和二酐；有機硅系列：單體、有還原劑、保護劑和偶聯(lián)劑等；可光聚合液晶小分子等。  

分子印跡聚合物（MIP）在形狀、大小和功能基團上與模板分子具有互補的位點，因此能夠以高性和選擇性識別模板。適配體化學結(jié)構(gòu)穩(wěn)定易于修飾，與靶標分子結(jié)合具有高親和力和性。

考慮到這兩種分子識別元件的顯著特征，將高度性的適體與選擇性的分子印跡相結(jié)合來識別，提出了一種熒光傳感材料。由于量子點（QDs）具有光物理性質(zhì)，的穩(wěn)定性和生物相容性，因此將乙烯基改性的CdSe QD與丙烯酰胺（AA）用作可聚合載體，適體用作生物親和單體，將甲基丙烯酸（MAA）用作化學單體，通過“硫醇-烯”點擊反應將適體嵌入聚合物中，實現(xiàn)了對樣品中的靈敏的檢測。

圖1 熒光適體功能化分子印跡聚合物的制備

如圖1，在適配體單體的兩端修飾巰基，結(jié)合分子印跡固有的分子識別能力和適配體對的親和結(jié)合能力，制備了具有雙重識別元件的熒光MIP。將雙巰基修飾的適體與量子點表面上的分子印跡聚合物相結(jié)合，通過“硫醇-烯”點擊反應生成雙識別熒光傳感系統(tǒng)，與通過溶膠-凝膠法進行表面分子印跡的通用方法相比，該方法不需要使用復雜的硅烷試劑對量子點進行功能化，另外，點擊反應即使在溫和的條件下也且易于操作。CdSe量子點為復合材料提供傳感信號，CdSe QDs周圍的MIP層的形成主要依賴于CdSe QDs表面的反應性乙烯基。在光譜圖中，當CdSe QD與AA結(jié)合時，其熒光強度降低到原始CdSe QD的60％，并且熒光發(fā)射波長發(fā)生約10 nm的紅移。經(jīng)過聚合過程和模板洗脫后，MIP復合材料的強度與NIP復合材料的強度相似。

圖2 模板和單體的摩爾比的優(yōu)化

在制備MIP的過程中將先模板與適體的摩爾比例固定為1：1，對模板、適配體以及MAA的比例進行了優(yōu)化（圖2）。根據(jù)印跡因子（IF）評估性識別的能力：IF =ΔMIP / ΔNIP，其中ΔMIP和ΔNIP是重新結(jié)合模板后MIP復合物和NIP復合物的熒光強度。當單體為適配體時，IF為1.97；當單體為MAA時，IF為1.31。然而，當適體和MAA為單體時，模板、適配體和MAA的摩爾比為1：1：5時，IF大值3.51。優(yōu)化實驗的結(jié)果了在合成MIP的過程中，適配體與MAA之間存在協(xié)同作用，而且適配體和印跡腔體的高親和力有助于MIP的性識別。

圖3 聚合物的光譜學分析以及粒徑大小

對CdSe QDs，CdSe QDs-AA和MIP進行了FT-IR光譜研究，以表征實驗過程中發(fā)生的化學修飾（圖3A）。CdSe量子點在3207 cm-1和1647 cm-1處顯示兩個峰，這對應于-OH和-CO的拉伸振動，表明存在羧基（a）;此外，在1632 cm-1處有一個強而窄的峰與末端C=C的拉伸振動相關(guān)，這表明CdSe QDs通過成功地官能化，形成CdSe QDs-AA（b）；MIP的FT-IR光譜在2921 cm-1處有一個吸收峰，這是C-H的拉伸振動（c），該峰表明單體MAA和交聯(lián)劑MBAAM發(fā)生了聚合。在MIP中，1637 cm-1處C=O的拉伸振動和1523 cm-1處N-H的面內(nèi)彎曲振動可能與CdSe QDs-AA中的重疊，這是因為它們兩個都具有仲酰胺鍵。前者還衍生自聚合反應的交聯(lián)劑MBAAM，但CdSe QDs-AA本身已包含偶聯(lián)反應。因此，證明了MIP和CdSe QDs-AA的吸收峰之間相似。

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小編：wyf  03.08