金屬有機(jī)框架材料Zr6 cluster-Fe-TCPP-PCN-222(Fe)

金屬有機(jī)框架(MOF)納米材料作為納米酶引起了人們的關(guān)注。一方面因?yàn)?/span>MOF結(jié)構(gòu)中的金屬離子和有機(jī)配體都可以被設(shè)計(jì)為活性位點(diǎn)。另一方面MOF的孔道結(jié)構(gòu)可以調(diào)控底物的擴(kuò)散，進(jìn)而來影響其催化活性。

   金屬卟啉在自然界中有許多重要的作用，如光捕獲、氧氣運(yùn)輸以及催化等。其中鐵卟啉是許多過氧化物酶以及的輔因子，包括過氧化物酶、細(xì)胞色素c、血紅蛋白和肌紅蛋白。受此啟發(fā)，基于鋯氧簇(Zr6 cluster)和鐵卟啉分子Fe-TCPP(TCPP=tetrakis(carboxyphenyl)porphyrin)構(gòu)建了一種穩(wěn)定的MOF納米材料用于過氧化物酶的模擬，即PCN-222(Fe) (PCN=Porous Coordination Networks)，其中一個(gè)Zr6和8個(gè)羧基配位，結(jié)構(gòu)如圖1所示。PCN-222(Fe)相比于其他金屬有機(jī)框架而言，具有較大的孔徑(3.7 nm)，使得過氧化物酶底物從溶液擴(kuò)散到催化位點(diǎn)。

圖1. PCN-222示意圖

PCN-222(Fe)對(duì)酸環(huán)境和高溫具有*的耐受性，這一點(diǎn)可以通過XRD和BET測(cè)試證明。如圖2所示，經(jīng)過水、沸水、2 M HCl、4 M HCl、8 M HCl以及濃鹽酸處理24 h后仍然具有好的結(jié)晶性。同時(shí)，N2吸附脫附曲線也沒有發(fā)生變化，說明其比表面積以及孔徑分布得以維持。PCN-222(Fe)的穩(wěn)定性主要源自于Zr4+和O的強(qiáng)相互作用。

圖2. PCN-222(Fe)經(jīng)過條件處理之后的XRD譜圖(a)以及N2吸脫曲線和孔徑分布(b)

進(jìn)一步，以鄰苯三酚作為過氧化物酶底物(圖3a)，在雙氧水存在下測(cè)定其動(dòng)力學(xué)參數(shù)。如圖3b-c所示，通過測(cè)定不同濃度底物的初始反應(yīng)速率、速率與濃度的雙倒數(shù)作圖，且實(shí)現(xiàn)了一個(gè)的線性擬合，終得到米氏常數(shù)Km為0.33 mM，速率常數(shù)Kcat為16.1 min-1，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于血紅素的2.4 min-1。隨后以3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯胺(TMB)為底物，比較不同金屬卟啉基PCN-222的催化性能，結(jié)果發(fā)現(xiàn)只有PCN-222(Fe)在雙氧水存在下可以使得TMB發(fā)生顯色反應(yīng)(圖3d)。

圖3.鄰苯三酚作為底物的反應(yīng)方程式(a), 動(dòng)力學(xué)測(cè)試(b-c)，不同金屬卟啉基PCN-222加入到TMB溶液中(含雙氧水)反應(yīng)1 min，1為無，2-8分別對(duì)應(yīng)PCN-222(Fe), PCN-222(Mn), PCN-222(Co), PCN-222(Ni), PCN-222(Cu), PCN-222(Zn), PCN-222

除了測(cè)試鄰苯三酚動(dòng)力學(xué)以外，也測(cè)定了TMB以及鄰苯二胺(OPD)的動(dòng)力學(xué)參數(shù)，結(jié)果表明PCN-222(Fe)活性仍比血紅素的高。出現(xiàn)這一結(jié)果的主要原因是1：?jiǎn)挝环肿淤|(zhì)量下該MOF的催化位點(diǎn)濃度遠(yuǎn)高于酶，如辣根過氧化物酶(HRP)；2：三維的框架可以鐵卟啉分子發(fā)生聚集；3：介孔的結(jié)構(gòu)不會(huì)影響底物的擴(kuò)散。

齊岳生物供應(yīng)產(chǎn)品列表：

二氧化硅包裹納米金球的核殼結(jié)構(gòu)，金核直徑200nm，總直徑500nm，表面帶氨基修飾

UDP-葡萄糖（UDP-Glc）

UDP-半乳糖（UDP-Gal）

UDP-木糖（UDP-Xyl）

MIL-101(Cr)

40nm鋅粉

70nm鋅粉

100nm鋅粉

150nm鋅粉

Alisertib cas:1028486-01-2

panobinostat cas：404950-80-7

ATTO 488 NHS ester

納米SB2O3,20-30NM

FITC-GSL-I

Ipatasertib CAS No. : 1001264-89-6

FITC-WFA

Hof-6a

fitc-紫杉醇

N 摻雜碳點(diǎn)

cas：27333-47-7

cy5-ova

PFOPVcas:1383605-56-8

小鼠中性粒細(xì)胞膜c57

氧化物歧化酶SOD

Eu3+/mil-124(Ga)

2-辛炔酸-牛血清白蛋白

DSPE-PEG-Mannose, MW:2000

MIL-53(Fe)

MIL-88B(Fe)

MIL-101(Fe)

cas：27314-97-2替拉扎明

PEG-BMA-PDSMA

人肝HepG2 細(xì)胞膜

ITO導(dǎo)電玻璃100*100*1.1MM

無導(dǎo)電層玻璃100*100*1.1MM

ITO導(dǎo)電膜PEN200*200*0.125mm

無導(dǎo)電層PEN膜200*200*0.125mm

ZIF-11

TB1

Zr-based MOF/PCN-222

TPE-2SO3Na

TPE-丙烯酸

FITC-BSA

石墨相氮化碳 g-C3N4

Concanavalin A-FITC

UDP-GALNAZ

PEN柔性ITO導(dǎo)電薄膜

PET柔性ITO導(dǎo)電薄膜

環(huán)糊精-丙烯酸定制

C18反向硅膠薄層層析板10*2.5cm

中性氧化鋁層析板10*2.5cm

四苯乙烯單季銨鹽

Mesoporous silica coating Fe3O4 nanoparticles（100nm）

人源肝細(xì)胞HepG2外泌體

dspe-peg5000-mal

水溶性球形金納米顆粒 200nm

Sulfo-NHS-Biotin

己酮可可堿,CAS:6493-05-6

CAS:856925-71-8，純度98%

野黃芩素，CAS 529-53-3

ATTO 700

CAS:1028486-01-2 Alisertib劑

PFI-2，CAS:1627676-59-8

水溶性單核表面羧基化CdTe量子點(diǎn)

C18反向硅膠層析板，10*5

D-鼠李糖，CAS：634-74-2

蛋黃卵磷脂

苯乙基溴化胺，CAS： 53916-94-2

HCC4006細(xì)胞株

雷莫蘆單抗，947687-13-0

二苯甲酰胺熒光染料，CAS：23491-45-4

mannose-BSA

beta-D-吡喃木糖,CAS:2460-44-8

M1相二氧化釩VO2單晶薄膜

1-硫代-β-D-葡萄糖鈉,cas:10593-29-0

NOTA-NHS Ester

MAL-NOTA

MAL-DOTA

fitc標(biāo)記二氧化硅實(shí)心微球10um

6-FAM 亞磷酰胺單體

FITC標(biāo)記枸杞多糖，MW:10W

FITC標(biāo)記枸杞多糖，MW:100W

多粘菌素-BSA

多粘菌素-OVA

疊氮修飾的葡萄糖（Ac4GlcNAz）

藻紅蛋白，CAS：11016-17-4

DCFH-DA

Annexin V-PI

桑葉提取物10%DNJ

BSA-7-木糖紫杉醇

OVA-7-木糖紫杉醇

對(duì)叔丁基8杯芳烴cas:68971-82-4

PEG2000-磷酸基

CY5單體

cy5.5-甘氨膽酸

cy5.5-甘氨鵝脫氧膽酸

DSPE-mPEG2000

UCNP先磷酸配體功能化包載科研

UiO-66

POPE-NHS

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小編：wyf  07.15