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氣相色譜儀用色譜柱暫時(shí)分離混合物，用檢測(cè)器依次檢測(cè)分離的成分。 柱的直徑為數(shù)毫米，其中填充有固體吸附劑和液體溶劑，填充的吸附劑和溶劑稱為固定相。
還有一個(gè)與固定相對(duì)應(yīng)的流動(dòng)相。 流動(dòng)相是樣品和固定相都不反應(yīng)的氣體，一般為氮?dú)夂蜌錃狻?分析對(duì)象的樣品在色譜柱前端注入流動(dòng)相，流動(dòng)相帶著樣品進(jìn)入色譜柱，因此流動(dòng)相也稱為載氣。
載氣在分析中連續(xù)以一定的流速流經(jīng)色譜柱。 樣品每次注入一次，每次注入都得到分析結(jié)果。
樣品通過色譜柱分離是基于熱力學(xué)性質(zhì)的不同。 固定相與樣品中的各成分具有不同的親和性(氣相色譜中吸附力不同，氣液分配色譜中溶解度不同) 。
載氣帶著樣品連續(xù)通過色譜柱時(shí)，親和性大的成分在色譜柱中移動(dòng)的速度很慢。 因?yàn)橛H和性大意味著固定相對(duì)其的拉伸力大。 親和力小移動(dòng)快。 4根柱形管實(shí)際上是1根，只用于表示樣品中各成分不同瞬間的狀態(tài)。
樣品是由a、b、c三種成分組成的混合物。 載氣被帶入色譜柱后，如狀態(tài)(I )所示，三者*混合。 經(jīng)過一定時(shí)間后，即載氣帶著它們?cè)谥又凶咭欢ň嚯x后，三者開始分離，如狀態(tài)(Ⅱ)。
再進(jìn)一步，如狀態(tài)(Ⅲ)和(Ⅳ)一樣，三者分離。 固定對(duì)它們親和性的是A>B>C，故移動(dòng)速度是C>B>A。開頭的成分c首先進(jìn)入色譜柱后面的檢測(cè)器，例如狀態(tài)(Ⅳ)，然后b和a也依次進(jìn)入檢測(cè)器。
檢測(cè)器提供與輸入的各分量相對(duì)應(yīng)的信號(hào)。 以樣品注入載氣為定時(shí)的起點(diǎn)，各成分分離后依次進(jìn)入檢測(cè)器，檢測(cè)器提供與各成分對(duì)應(yīng)的最大信號(hào)(常常稱為峰值)所經(jīng)過的時(shí)間稱為各成分的保持時(shí)間tr。
事實(shí)上，證實(shí)了在條件(包括載氣流速、固定相的材料和性質(zhì)、柱的長(zhǎng)度和溫度等)一定的情況下，不同成分的保留時(shí)間tr也是一定的。
因此，相反可以根據(jù)保持時(shí)間推測(cè)其成分是什么樣的物質(zhì)。 因此，保留時(shí)間是色譜儀器實(shí)現(xiàn)定性分析的依據(jù)。
檢測(cè)器對(duì)每個(gè)成分賦予的信號(hào)在記錄儀中表現(xiàn)為一個(gè)峰值，被稱為色譜峰。 色譜峰上的極大值是定性分析的依據(jù)，但色譜峰所含面積取決于相應(yīng)成分的含量，因此峰面積是定量分析的依據(jù)。
注入一個(gè)混合物樣本后，用記錄儀記錄的曲線稱為色譜圖。 分析色譜圖可以得到定性分析和定量分析的結(jié)果。
