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            行業(yè)產(chǎn)品

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            產(chǎn)氫速率的正確計算方法:內(nèi)含詳細步驟!

            閱讀:9513        發(fā)布時間:2022-5-18

            在光催化分解水反應(yīng)的活性評價體系中,除了表觀量子產(chǎn)率STH能量轉(zhuǎn)化效率之外,還有一個簡便的參數(shù)用于評價催化劑的活性——產(chǎn)氫速率(v,μmol·h-1或mmol·h-1)。


            01

            計算公式

            產(chǎn)氫速率即單位時間內(nèi)的產(chǎn)氫量,計算公式如下:

            圖片

            02

            詳細計算方法

            H?物質(zhì)的量一般需要通過氣相色譜測定,而我們從氣相色譜獲得的數(shù)據(jù)是色譜峰面積(μV·s),單純的峰面積對于定量沒有實際意義。
            此時,我們需要借助于標準曲線來通過“外標法"對H?進行定量。標準曲線是色譜峰面積隨待測物質(zhì)體積/物質(zhì)的量變化的趨勢線。因此,在對H?進行定量前,我們首先要繪制標準曲線。
            向反應(yīng)系統(tǒng)中注入已知體積V1的高純H?,循環(huán)均勻后進樣檢測,在氣相色譜上可得峰面積S1。之后依次向反應(yīng)系統(tǒng)中注入已知體積(V?-V1)、(V?-V?)、(V?-V?)、(V?-V?) mL高純H?(累加進樣),可分別獲得峰面積S?、S?、S?、S?。
            H?體積V為橫坐標,色譜峰面積S為縱坐標,即可得到標準曲線的原始數(shù)據(jù)點,經(jīng)線性擬合后,可得標準曲線。標準曲線的擬合度R2應(yīng)≥0.999,如圖1所示。此外,標準曲線H?體積的取點范圍應(yīng)包含實際反應(yīng)的產(chǎn)氫量,但范圍不宜過寬,否則色譜峰面積與H?體積不成線性。
            圖片
            圖1. 標準曲線示例圖
            根據(jù)標準曲線,將實驗所測得的峰面積代入,即可計算出反應(yīng)產(chǎn)生H?的體積,H?體積除22.4 L·mol-1,即可得到H?物質(zhì)的量。H?物質(zhì)的量除反應(yīng)時間即可得到產(chǎn)氫速率。你學(xué)會了嗎?

            03

            注意事項

            一般情況下,大家習(xí)慣于將所得產(chǎn)氫速率進行質(zhì)量歸一化(μmol·h-1·g-1或mmol·h-1·g-1)。然而,在非均相催化反應(yīng)系統(tǒng)中,隨著催化劑濃度的增加,由于光穿透深度的降低和入射光束的散射增加,反應(yīng)速率會達到最大值而保持不變,甚至可能降低,如圖2 B-C段和B-D段[1]。因此,對于非均相光催化分解水反應(yīng)而言,產(chǎn)氫速率單位使用μmol·h-1·g-1或mmol·h-1·g-1并不能夠真實反映催化劑的活性,而應(yīng)使用μmol·h-1或mmol·h-1 [2,3]。
            圖片
            圖2. 光催化劑濃度對反應(yīng)速率的影響[1]


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