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氣相色譜儀進樣系統(tǒng)技術(shù)的發(fā)展
氣相色譜儀進樣系統(tǒng)一般由樣品引入裝置及氣化室(又稱進樣口)組成。樣品引入裝置zui初采用手動注射器,后期發(fā)展出自動進樣器,進樣工作效率得到顯著提高。此外,氣體或液體樣品還可以采用手動或自動進樣閥進樣。
進樣口是進樣系統(tǒng)中zui重要的部分,氣相色譜儀進樣系統(tǒng)的發(fā)展基本上就是進樣口的發(fā)展。
氣相色譜采用填充柱時,樣品注入進樣口氣化后全部被載氣帶入色譜柱。這種進樣方法后來也用于大口徑毛細管柱直接進樣。
氣相色譜進入毛細管柱時代后,zui初采用分流進樣法,樣品在進樣口中氣化后,一小部分進入色譜柱,而大部分通過分流放空,此方法適用于大多數(shù)揮發(fā)性樣品,操作簡單,因此得到了廣泛應用。
20世紀60年代末,出現(xiàn)了不分流進樣法,注入色譜儀的樣品氣化后全部進入色譜柱,適用于稀溶液中痕量組分的分析測定。Vogt發(fā)明了一種混合型進樣系統(tǒng),既可實現(xiàn)分流、不分流的單獨操作,又可以混合操作。
1977年,Grob發(fā)明了冷柱頭進樣方法,將樣品以液態(tài)形式直接注入處于室溫或更低溫度下的色譜柱頭,然后逐漸升高溫度,樣品組分按照沸點順序依次氣化后進入色譜柱實現(xiàn)分離。冷柱頭進樣zui初為手動操作方式,近年來已實現(xiàn)與自動進樣器聯(lián)用,操作復雜程度得以降低。
冷柱頭進樣法之后,又陸續(xù)出現(xiàn)了頂空進樣技術(shù)、裂解進樣技術(shù)以及程序升溫氣化進樣技術(shù)。頂空進樣技術(shù)取復雜樣品上方的氣體部分進樣,裂解進樣技術(shù)在進樣過程中將高分子化合物和有機物裂解為適合色譜分析的小分子化合物再進行分析。例如用裂解氣相色譜對溶劑型丙烯酸樹脂進行裂解測定,可以快速而準確地獲得其溶劑和合成樹脂的組成。
現(xiàn)在,頂空氣相色譜和裂解氣相色譜已經(jīng)成為氣相色譜法中的獨立分支。程序升溫氣化進樣技術(shù)是目前較理想的一種進樣方法,它結(jié)合分流/不分流進樣、冷柱頭進樣等多種進樣方法的長處,將樣品注射入低溫進樣口中,按設定程序升高進樣口溫度實現(xiàn)進樣。
近年來,為提高分析靈敏度,色譜工作者還發(fā)展了大體積進樣技術(shù),通過大體積進樣口來提高進樣量,從而提高分析靈敏度。