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01 引言
爐渣產(chǎn)生于煉鐵和煉鋼的不同階段,包括高爐、轉(zhuǎn)爐、堿性吹氧爐、電弧爐或鐵(鋼)水包等環(huán)節(jié)。在高爐中,爐渣主要由礦石中的雜質(zhì)、助熔劑和焦炭灰形成,其成分是氧化硅、氧化鋁、鈣、鎂的硫化物和氧化物,以及少量錳和鐵的氧化物組成的復(fù)雜混合物。
在電弧爐中,爐渣的形成過(guò)程可以通過(guò)加入氧、碳、石灰石和氧化鎂進(jìn)行控制。氧和碳反應(yīng)生成CO,促使錳和鐵以有價(jià)值的元素狀態(tài)存在,而非氧化物形式。堿性爐渣有助于中和酸性物質(zhì),從而延長(zhǎng)爐壁耐火磚的使用壽命。因此,適時(shí)監(jiān)測(cè)爐渣成分是控制冶煉過(guò)程的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。
實(shí)踐證明,X射線(xiàn)熒光光譜法(XRF)是測(cè)定固態(tài)爐渣成分快速、可靠的方法。該方法僅需少量樣品制備,對(duì)操作技能要求低,且具有好的重復(fù)性。根據(jù)設(shè)備類(lèi)型和配置的不同,測(cè)量時(shí)間可從幾分鐘縮短至不到1分鐘。
02 儀器
實(shí)驗(yàn)用儀器為賽默飛ARL QUANT'X X射線(xiàn)熒光能譜儀,它有一個(gè)高靈敏度的撿測(cè)器可測(cè)定鈉(Z=11)至鈾(Z=92)。雖然,EDXRF對(duì)較輕的元素的靈敏度受一定限制,很少用于測(cè)定濃度低于1%的Na或Mg,但是近年來(lái)技術(shù)上的進(jìn)度,已使其應(yīng)用的范圍擴(kuò)展到傳統(tǒng)上是用更靈敏和更大型的X射線(xiàn)熒光波譜儀的范圍。
ARL QUANT'X憑借真空樣品室、大活性區(qū)面積、低操作溫度以及優(yōu)異的探測(cè)器噪音性能,實(shí)現(xiàn)了好的靈敏度和重現(xiàn)性。
與大多數(shù)實(shí)驗(yàn)室儀器不同,其耐用的機(jī)械設(shè)計(jì)和緊湊的機(jī)型使其能夠適應(yīng)較為粗放的環(huán)境,甚至可以靠近爐子安裝,滿(mǎn)足現(xiàn)場(chǎng)快速分析的需求。
此外,該儀器的操作高度自動(dòng)化,日常分析可由非熟練人員完成。其軟件控制硬件運(yùn)行的設(shè)計(jì)大幅減少了機(jī)械按鈕等復(fù)雜操作,進(jìn)一步提升了易用性和可靠性。
03 激發(fā)條件
在能量色散X射線(xiàn)熒光光譜(EDXRF)分析中,靈敏度和精密度主要取決于激發(fā)樣品中目標(biāo)元素的條件。儀器的性能優(yōu)勢(shì)體現(xiàn)在對(duì)激發(fā)效率和本底控制的優(yōu)化能力上,而ARL QUANT'X憑借其4-50kV可調(diào)電壓和8種可選濾光片的組合,幾乎可實(shí)現(xiàn)無(wú)限種激發(fā)條件,從而精準(zhǔn)調(diào)控本底,提升分析性能。
如表1所示,針對(duì)每種爐渣樣品,我們采集了兩種不同激發(fā)條件下的能譜,總計(jì)數(shù)時(shí)間為180秒(真空條件下)。
表1 激發(fā)條件
圖1顯示在二個(gè)激發(fā)條件下,三個(gè)非常不同的渣樣的譜圖。
圖1 二個(gè)激發(fā)條件下,三個(gè)爐渣的能譜圖
04 樣品制備
定性分析時(shí),XRF可以不作樣品制備,與樣品的形狀和大小沒(méi)有關(guān)系。然而,作定量分析時(shí),爐渣樣應(yīng)先玻碎,磨至小到50微米(325目),以減少顆粒效應(yīng),雖然粉末可直接分析,但在15—20噸壓力成片可以提高準(zhǔn)確和不同片的再現(xiàn)性。
05 校正
在XRF工業(yè)應(yīng)用中,多數(shù)分析采用基于一級(jí)或二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)樣品的經(jīng)驗(yàn)系數(shù)法(工作曲線(xiàn)法)進(jìn)行校正。本研究使用20個(gè)爐渣標(biāo)準(zhǔn)樣品建立回歸曲線(xiàn),并基于此進(jìn)行定量分析。
表2 校正曲線(xiàn)范圍和誤差(電弧爐爐渣)
SEE是已知值和測(cè)得值的平均差
06 再現(xiàn)性
結(jié)果見(jiàn)表3,它顯示 ARL QUANT'X 3分鐘測(cè)量得到結(jié)果的精密度。
在某些情況下,樣品的含量低和不均勻性可能使測(cè)得值和已知值相差大于3SD,這種情況下就應(yīng)致慮使用四硼酸鋰熔融,著由于稀釋而信號(hào)太弱,則此種樣品應(yīng)致慮用WDXRF測(cè)試。
表3 測(cè)量精度
07 結(jié)論
ARL QUANT'X EDXRF已經(jīng)成功地用于分析爐渣中的多種成份,雖然EDXRF在輕元素的靈敏度,再現(xiàn)性和速度方面不如WDXRF,但其小型,耐用,機(jī)械簡(jiǎn)單,分析結(jié)果良好,使其不失成為許多工業(yè)環(huán)境下一種明智的選擇。
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