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氣相色譜法測(cè)定氯甲酸正辛基酯
摘要:采用氣相色譜法,以正十三烷為內(nèi)標(biāo)物,對(duì)光氣化產(chǎn)品氯甲酸正辛基酯進(jìn)行測(cè)定,該法簡(jiǎn)便、快速,精密度好,準(zhǔn)確度高,且分析成本低。
關(guān)鍵詞:氯甲酸正辛基酯;正十三烷;氣相色譜
1 前言
氯甲酸正辛基酯是一種新型的光氣化產(chǎn)品,其價(jià)格較高,前景十分廣闊,但其質(zhì)量控制問題尚無標(biāo)準(zhǔn)方法。曾有人采用堿解法游離出Cl-,通過測(cè)定的Cl-量來求出氯甲酸正辛基酯的含量,由于氯甲酸正辛基酯是由過量的光氣和辛醇反應(yīng)而來,過量光氣對(duì)此法造成嚴(yán)重的干擾,其分析結(jié)果重現(xiàn)性差,準(zhǔn)確度低,耗時(shí)較長(zhǎng)。經(jīng)多次實(shí)踐探索,建立了氣相色譜法,方法簡(jiǎn)便快速,精密度好,準(zhǔn)確性高,是一種控制氯甲酸正辛基酯生產(chǎn)質(zhì)量的有效手段。
2 實(shí)驗(yàn)部分
2. 1 儀器與試劑
普瑞GC-7800氣相色譜儀, 帶FID檢測(cè)器
色譜柱:1m×3mm（id） 玻璃柱,內(nèi)裝10% OV-101/Chromsorb QAW-DMCS（150～180μm）;
三氯甲烷:分析純;
氯甲酸正辛基酯標(biāo)樣:純度98.0%;
內(nèi)標(biāo)物:正十三烷,不含干擾分析的雜質(zhì)。
2. 2 操作步驟
2. 2. 1 內(nèi)標(biāo)溶液的配制
稱取2.0g 正十三烷于250mL容量瓶中,用三氯甲烷溶解并定容,搖勻,備用。
2. 2. 2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
準(zhǔn)確稱取氯甲酸正辛基酯標(biāo)樣0.10g（至0.0002g）于10mL 容量瓶中,加入5mL內(nèi)標(biāo)溶液,搖勻,備用。
2. 2. 3 試樣溶液的配制
準(zhǔn)確稱取相當(dāng)于0.10g 氯甲酸正辛基酯的試樣于10mL容量瓶中,加入5mL內(nèi)標(biāo)溶液,搖勻,備用。
2. 3 色譜操作條件
溫度: 柱室200℃, 汽化室280℃, 檢測(cè)室280℃;
氣體流量: 載氣（ 高純氮） 20mL/min, 氫氣30mL/ min , 空氣300mL/min;
進(jìn)樣量: 1μL ;
典型保留時(shí)間:氯甲酸正辛基酯2.5min ,正十三烷6.0min
當(dāng)儀器基線穩(wěn)定后,注入數(shù)針標(biāo)準(zhǔn)溶液,計(jì)算各針相對(duì)響應(yīng)值,待相鄰兩針的相對(duì)響應(yīng)值變化小于1.5%時(shí),按照標(biāo)準(zhǔn)溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的兩針試樣溶液與試樣前后兩針標(biāo)準(zhǔn)溶液中氯甲酸正辛基酯與內(nèi)標(biāo)峰面積之比,分別進(jìn)行平均,氯甲酸正辛基酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)
X按（1） 式計(jì)算:X = r2·m1·p/ （r1·m2） （1）
式中:r1 ———標(biāo)準(zhǔn)溶液中氯甲酸正辛基酯與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值;
r2 ———試樣溶液中氯甲酸正辛基酯與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值;
m1 ———氯甲酸正辛基酯標(biāo)樣的質(zhì)量,g ;
m2 ———試樣的質(zhì)量,g ;
p ———氯甲酸正辛基酯標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%。
3 結(jié)果與討論
3. 1 色譜柱的選擇
筆者曾用OV-101 、OV-17 、PEG-20M 等不同極性的固定液分別涂在Chromsorb Q AW-DMCS、酸洗101的白色擔(dān)體、6201擔(dān)體上,以此作為固定相填充到1m×3mm（id） 的玻璃柱上,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)采用OV-101的固定液和Chromsorb Q AW -DMCS 的擔(dān)體,各組分分離為*,且峰形對(duì)稱。
3. 2 內(nèi)標(biāo)物的選擇
曾用聯(lián)苯、四氯乙烯、鄰苯二甲酸二甲酯、正十三烷等物質(zhì)實(shí)驗(yàn),結(jié)果以正十三烷作內(nèi)標(biāo)物為*,在上述色譜條件下不僅能達(dá)到*分離,且峰形對(duì)稱,可與三氯甲烷混溶,所以選定正十三烷作內(nèi)標(biāo)物。
3. 3 方法的線性關(guān)系
按氯甲酸正辛基酯有效成分與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量比（mi/ ms） 配成7 組不同濃度的溶液,在上述操作條件下進(jìn)樣,得出7 個(gè)相應(yīng)的峰面積比（Ai/As） 。其回歸方程為Y=0.2158X+0.0079,其相關(guān)系數(shù)為r=0.9994 。
3. 4 方法精密度的測(cè)定
結(jié)果說明,該方法的精密度好。
3. 5 方法的準(zhǔn)確度測(cè)定
采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定方法的準(zhǔn)確度。結(jié)果說明:該方法的回收率均在99%～101%之間,準(zhǔn)確度高。
4 結(jié)論
采用氣相色譜法對(duì)樣品中的氯甲酸正辛基酯進(jìn)行測(cè)定,由于光氣在FID檢測(cè)器上不出峰,從而避免了過量光氣的干擾,方法的重現(xiàn)性好,準(zhǔn)確度高。該方法的建立,對(duì)工業(yè)企業(yè)連續(xù)快速控制生產(chǎn)工藝中出現(xiàn)的問題,加強(qiáng)生產(chǎn)管理,提高產(chǎn)品質(zhì)量起到了很好的作用。