摘要：討論了用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定合成樹(shù)脂乳液中未反應(yīng)完的殘余單體含量的方法，并對(duì)該方法的精密度、準(zhǔn)確度進(jìn)行了考察/實(shí)驗(yàn)表明，該方法簡(jiǎn)單易行，準(zhǔn)確可靠，適用于各種合成樹(shù)脂乳液樣品。

      0.引言 自國(guó)家十項(xiàng)強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)頒布以后，市面上各種涂料中的有害物質(zhì)必須達(dá)到國(guó)家相關(guān)*。由于合成樹(shù)脂乳液中未反應(yīng)的殘余單體對(duì)人的身體健康和環(huán)境會(huì)帶來(lái)不同程度的影響，為此必須設(shè)法控制乳液中殘余單體的濃度……..目前國(guó)科多采用頂空進(jìn)樣技術(shù)分析乳液中的殘余單體含量，由于儀器投資較大，且樣品回收率也不理想，樣品前處理較煩鎖，對(duì)于中小企業(yè)這樣投資較少，易于在中小企業(yè)中推廣，該分析方法較難于推廣，而我們介紹的是普通分析方法。采用小口徑毛細(xì)管柱，用氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）進(jìn)行檢測(cè)，以?xún)?nèi)標(biāo)法定量。柱溫采用程序升溫，分離效果十分理想。其加標(biāo)回收率分別在94%-103%之間，分析結(jié)果的精密度、準(zhǔn)確度*達(dá)到檢測(cè)要求。

      1.1實(shí)驗(yàn)部分：1.1儀器和試劑電子分析天平（萬(wàn)分之一）；GC7800氣相色譜儀（帶有分流裝置）；1.0ul微量進(jìn)樣器；20ml帶膠塞小玻璃瓶若干；醫(yī)用注射器1ml、2ml各兩只；小口徑毛細(xì)柱DB-17HT（0.25mmx30mx0.15um；zui高使用溫度為360℃）；積分儀或色譜工作站。醋酸乙烯酯VAM（色譜純）、甲基丙烯酸甲酯MMA（色譜純）、苯乙烯ST（色譜純）、丙烯酸丁酯BA（色譜純）丙烯異辛酯2-EHA（色譜純）、丙酮（分析純）配成4 1混合水溶液（作稀釋劑），水（純凈水或蒸餾水）。
內(nèi)標(biāo)物：環(huán)已酮（色譜純）

     1.2測(cè)定原理 試樣中加適量?jī)?nèi)標(biāo)物并用少許丙酮（4 1）稀釋搖勻后，用微量注射器將稀釋后的溶液注入氣相色譜儀，樣品被載氣帶入色譜柱，在柱內(nèi)被分離成相應(yīng)的組份，用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)并記錄色譜圖，反數(shù)據(jù)用內(nèi)標(biāo)法計(jì)算試樣溶液中各待測(cè)殘余單體的含量。

   1.3測(cè)定條件以樣品中各組分是否*分離開(kāi)為依據(jù)而確認(rèn)測(cè)定條件：
      氣化溫度：280℃檢測(cè)溫度：320℃載氣：氮?dú)猓杭兌?ge;99.99%，變色硅膠 分子篩除水、除油，柱前壓力為60Kpa（30℃）；氫氣：純度≥99.99%，變色硅膠 分子篩除水、除油，柱前壓力為65Kpa（30℃）；空氣：變色硅膠 分子篩除水、除油，柱前壓力為55Kpa（30℃）；柱溫采用程序升溫：初溫30℃，恒溫3min，以10℃/mm升溫速率升至140℃，再以50℃/min升溫速率升至260℃保持4min.分流比：45：1進(jìn)樣量：0.2ul1.4相對(duì)校正因子的測(cè)定1.4.1標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制于20ml樣品瓶中分別稱(chēng)取0.03g（至0.0001g）的醋梭乙烯酯VAM、丙烯酸丁酯Bt等待測(cè)單體的色譜純品和內(nèi)標(biāo)物環(huán)已酮，加入紡2mL丙酮（4 1）稀釋?zhuān)昧u勻3min.（注意：每次衡量后應(yīng)立即將樣品瓶蓋緊，以防止樣品揮發(fā)損失。）

      1.4相對(duì)校正因子的測(cè)定待儀器穩(wěn)定后，吸取0.2uL標(biāo)準(zhǔn)樣品注入色譜儀，記錄色譜圖和色譜數(shù)據(jù)……。典型合成樹(shù)脂乳液的色譜圖各單體及內(nèi)標(biāo)物的相對(duì)保留時(shí)間分別是：VAM1.771’；MMA3.078’；BA5.498’；St5.683’；2-EHA8.495’；內(nèi)標(biāo)環(huán)已酮6.218’1.4.3相對(duì)校正因子的計(jì)算醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯等各需待測(cè)的殘余單體對(duì)環(huán)已酮的相對(duì)校正因子Fi按下式計(jì)算：式中：mi——待測(cè)殘余單體各自的質(zhì)量；gAs——內(nèi)標(biāo)物環(huán)已酮的峰面積；ms——內(nèi)標(biāo)物環(huán)已酮的質(zhì)量；gAi——待沒(méi)殘余單體各自的峰面積。

      1.5連續(xù)平行測(cè)得待測(cè)殘余單體各自對(duì)環(huán)已酮（內(nèi)標(biāo)物）的相對(duì)校正因子Fi的平等偏差應(yīng)小于0.05.1.5加標(biāo)回收率試驗(yàn)為了證明測(cè)定結(jié)果的可靠性，稱(chēng)取一定量的各待測(cè)單體純品配制一已知嘗試溶液，按上述分析方法測(cè)定各溶液的濃度，計(jì)算各自的回收率，結(jié)果見(jiàn)表（1）

      1.6樣品的測(cè)定將樣品攪拌均勻后，在20mL樣品瓶中準(zhǔn)確稱(chēng)取2g左右和一小滴（用1mL注射器）內(nèi)標(biāo)物（約0.001g）環(huán)已酮于樣品瓶中，加入適量（2~3mL）的丙酮（4 1）稀釋劑，立即加蓋瓶塞，充分搖勻2min.在相同于測(cè)定校正因子的分析條件下，用1ul微量進(jìn)樣器取0.2ul該試液注入色譜儀，并記錄色譜圖和數(shù)據(jù)，根據(jù)待測(cè)殘余單體各自對(duì)內(nèi)標(biāo)物的保留時(shí)間進(jìn)行定性。

      1.7結(jié)果的計(jì)算待測(cè)殘余單體各自的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算：式中：Fi——待沒(méi)單體各自對(duì)內(nèi)標(biāo)物的相對(duì)校正因子；Ms——內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，gAi——試樣中待測(cè)殘余單體各自的峰存積；Mi——待沒(méi)試樣的質(zhì)量，gAs——內(nèi)標(biāo)物的峰面積取平行測(cè)定2次結(jié)果的算術(shù)平均值作為試樣中各待測(cè)單體的測(cè)定結(jié)果。

      1.8重現(xiàn)性同一操作作者兩次測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差小于0.5%2.結(jié)果與討論（1）該分析方法選用中等極性小口徑耐高溫的毛細(xì)柱，進(jìn)樣量不能大于0.2ul，且分流比要足夠大。由于各殘余單體的沸點(diǎn)相對(duì)較高，所以我們選用耐高溫的毛細(xì)柱，且該柱對(duì)酯類(lèi)有較佳的分離效果。

      （2）汽化室內(nèi)須配有石英玻璃襯管，內(nèi)填適量經(jīng)處理的玻璃棉，以防止殘留物進(jìn)入毛細(xì)柱，并要勤換襯管為妥。

      （3）因各單體對(duì)內(nèi)標(biāo)物的相對(duì)響應(yīng)值不同，的以在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，稱(chēng)取的各單體質(zhì)量不一定都是0.03g，原則是盡量使各單體的峰面積和內(nèi)標(biāo)物的峰面積之比值接近于1。

      （4）某些樣品經(jīng)丙酮稀釋旋轉(zhuǎn)一段時(shí)間后會(huì)出現(xiàn)破乳分層，做樣品時(shí)須取其上層清液進(jìn)色譜儀分析。

      （5）醋梭乙烯酯VAM存在水的現(xiàn)象。因此在做其回收率時(shí)溶劑用脫水分析砘丙酮這樣能有效控制VAM水解。但測(cè)試樣時(shí)，溶劑為丙酮水溶液（4 1），這是由于有些樣品溶于丙酮（脫水）時(shí)會(huì)產(chǎn)生膠化現(xiàn)象。

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