動(dòng)植物油脂 過(guò)氧化值測(cè)定

1 范圍

 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了一種動(dòng)植物油脂過(guò)氧化值的測(cè)定方法。

2 引用標(biāo)準(zhǔn)

2.1 GB/T 5538-2005 動(dòng)植物油脂 過(guò)氧化值測(cè)定；

2.2 GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法；

2.3 GB/T 15687 油脂試樣制備

3 原理

碘化鉀在酸性條件下能與油脂中的過(guò)氧化物反應(yīng)而析出碘。析出的碘用硫代硫酸鈉溶液滴定，根據(jù)硫代硫酸的用量來(lái)計(jì)算油脂的過(guò)氧化值。

4 試劑和溶液

4.1 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為0.1mol/L，配制后需靜止兩周方可標(biāo)定使用；

    配制方法：稱取26g五水硫代硫酸鈉或16g無(wú)水硫代硫酸鈉，溶于1000mL水中，緩緩煮沸10min，冷卻，放置兩周后過(guò)濾，標(biāo)定。

    標(biāo)定方法：稱取0.18g于120℃烘至恒重的基準(zhǔn)重鉻酸鉀，稱準(zhǔn)至0.0001g，置于250mL碘量瓶中，溶于25mL水，加2g碘化鉀及20 mL 20％硫酸溶液，搖勻，于暗處放置10min。加150ml水，然后用配制好的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)加3mL淀粉指示液（5g/L），繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)榱辆G色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

1. 異辛烷-冰乙酸混合液：取異辛烷400mL加冰乙酸600 mL，混勻。

警告：冰乙酸對(duì)皮膚和組織有強(qiáng)刺激性，有中等毒性。而異辛烷是易爆物，在空氣中的爆炸極限為1.1％～6.0％(體積分?jǐn)?shù))，異辛烷有毒，兩者均不要誤食或吸入，操作應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

4.3　飽和碘化鉀溶液（不含碘酸鹽或游離碘）：取碘化鉀14 g，加水10 mL，必要時(shí)微熱使其溶解，冷卻后貯儲(chǔ)于棕色瓶中，建議現(xiàn)配先用。如果在30 mL異辛烷-冰乙酸溶液中添加0.5mL碘化鉀飽和溶液和2滴淀粉溶液，出現(xiàn)藍(lán)色，并需要滴加0.01mol/L的硫代硫酸鈉溶液1滴以上才能消除，則需重新配制此溶液。

4.4　淀粉指示劑：5g淀粉在30mL水中混合，加入1000mL沸水，煮沸3分鐘，冷卻

4.5　0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：用移液管吸取約0.1mol/L的硫代硫酸鈉溶液10mL，注入100mL容量瓶，用經(jīng)過(guò)煮沸冷卻后的三級(jí)水定容。（現(xiàn)配現(xiàn)用）

5 儀器和設(shè)備

5.1   分析天平：感量 0.0001g。

5.2   碘價(jià)瓶：250mL，500mL（需干燥）

5.3 滴定管：25 mL

5.4 容量瓶：100mL

5.5   大肚移液管：5mL

5.6   量筒：50 mL

6 稱樣

6.1 過(guò)氧化值試樣參考稱樣量

6.2 樣品應(yīng)具有代表性,在運(yùn)輸和儲(chǔ)存過(guò)程中避免發(fā)生損壞和變質(zhì)。

7 分析步驟    

7.1 稱取混合均勻的油樣約4g于潔凈、干燥的碘量瓶中，或先估計(jì)過(guò)氧化值，再按上表稱樣。

7.2 加入異辛烷-冰已酸混合液50mL，充分混合

7.3 加入飽和碘化鉀溶液0.5mL，加塞后搖勻，水封瓶口，在暗處放置1min±1s。 在此期間振動(dòng)碘量瓶至少3次。

7.4　立即加入30mL蒸餾水，充分混合后立即用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺黃色時(shí)，加淀粉指示劑0.5mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為止。

7.5　同時(shí)做空白試驗(yàn)，當(dāng)空白實(shí)驗(yàn)消耗0.01mol/L硫代硫酸鈉溶液超過(guò)0.1mL時(shí)，應(yīng)更換試劑，重新對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定。

7.6　當(dāng)油樣溶解性較差時(shí)，按下述步驟操作：在碘量瓶中加入20mL異辛烷，振動(dòng)使樣品溶解，再加入30mL冰乙酸，再按7.3步驟操作。

8 計(jì)算

8.1  油脂過(guò)氧化值按下列公式進(jìn)行計(jì)算：　　　　　　　　

過(guò)氧化值W(I₂%)=

過(guò)氧化值P（meq/kg）=                       =過(guò)氧化值(I₂%)×78.8

  過(guò)氧化值P（mmol/kg）=         =過(guò)氧化值(I₂%)×78.8/2

式中

  V₁-----油樣用去的硫代硫酸鈉溶液體積，mL

  V₂-----空白試驗(yàn)用去的硫代硫酸鈉溶液體積，mL

  c------硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度 ，mol/L

  m------油樣重,g

  0.1269----1mg當(dāng)量硫代硫酸鈉相當(dāng)于碘的克數(shù)用過(guò)氧化物氧的毫克當(dāng)量數(shù)。測(cè)定結(jié)果取小數(shù)點(diǎn)后*位。

8.2   結(jié)果表示

取兩次平行測(cè)定的算數(shù)平均值作為結(jié)果。以mmol/kg為單位表示結(jié)果。

8.3 重復(fù)性及再現(xiàn)性

在很短的時(shí)間間隔內(nèi)，由同一操作者，采用相同的測(cè)試方法，對(duì)于同一份被測(cè)樣品，在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，使用相同的儀器，獲得的兩個(gè)獨(dú)立測(cè)定結(jié)果。在過(guò)氧化值小于或等于5mmol/kg時(shí)，這兩個(gè)獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的值大于其平均值的10%的事例，不得超過(guò)5%?！　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　∮孟嗤椒?，對(duì)同一試樣，在不同的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，有不同的人員操作，用不同的設(shè)備得到的兩　　　個(gè)獨(dú)立的試驗(yàn)結(jié)果，在過(guò)氧化值小于或等于5mmol/kg時(shí)，這兩個(gè)獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的值大　　于其平均值的75%的事例，不得超過(guò)5%。

9 注意事項(xiàng)

9.1加入碘化鉀后，靜置時(shí)間長(zhǎng)短，對(duì)測(cè)定結(jié)果有影響。

    原因：加入碘化鉀后，迅速發(fā)生反應(yīng)，生成碘，如靜置時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，易造成碘揮發(fā)而損失，導(dǎo)致結(jié)果偏差較大，故每次處理樣品數(shù)量不宜過(guò)多，建議三個(gè)以內(nèi)（稱量環(huán)節(jié)可處理多個(gè)樣品，開始添加異辛烷-冰已酸混合溶液環(huán)節(jié)樣品量不宜超過(guò)三個(gè)）

 9.2當(dāng)過(guò)氧化值過(guò)高時(shí)，異辛烷漂浮在水相的表面，溶劑和滴定液需要充分的時(shí)間混合，用淀粉溶液作為指示終點(diǎn)，會(huì)滯后15s～30s.此時(shí)，可適當(dāng)?shù)募尤爰s20mL的水來(lái)減低混合液的粘度，從而增快混合速度，減少碘釋放的滯后時(shí)間。

 9.3 注意過(guò)氧化值用不同單位表示時(shí)，其結(jié)果會(huì)不一樣，現(xiàn)在中心實(shí)驗(yàn)室統(tǒng)一用mmol/kg為單位表示。