光譜電化學(xué)綜合系統(tǒng)由電化學(xué)工作站和紫外-可見光譜儀組成,配合設(shè)計(jì)*的蜂窩狀電極,通過同步軟件同時(shí)控制電化學(xué)工作站和光譜儀,實(shí)現(xiàn)光信號與電信號的原位、實(shí)時(shí)、同步控制及監(jiān)測。
光譜電化學(xué)就是將電化學(xué)分析方法與光譜分析方法相結(jié)合的聯(lián)用技術(shù)。
(1)按測試方式分為非現(xiàn)場和現(xiàn)場兩種,又稱非原位和原位。
(2)按其光譜檢測手段的不同,具體可分為紫外-可見光譜電化學(xué)、紅外光 譜電化學(xué)、激光拉曼光譜電化學(xué)、電子自旋共振波譜電化學(xué)、核磁共振電化 學(xué)等。
該方法具有靈敏度高、準(zhǔn)確度好、選擇性佳、操作簡便、分析速度快、應(yīng)用 廣泛等特點(diǎn)??梢垣@得反應(yīng)物、中間體以及產(chǎn)物的大量信息,很大程度上促 進(jìn)了電化學(xué)研究在分子水平上的發(fā)展。
(3)按電極附近的厚度又可分為薄層光譜電化學(xué)方法和半無限擴(kuò)散光譜電化 學(xué)方法。薄層光譜電化學(xué)方法涉及的是電解池內(nèi)電活性物質(zhì)的耗竭性電解。一般外加電激發(fā)信號的激發(fā)時(shí)間比較長,列如采用電勢階躍實(shí)驗(yàn)時(shí),采用較長的 階躍時(shí)間;如果采用循環(huán)伏安掃描試驗(yàn),則采用較慢的電勢掃描速率等。
而半無限擴(kuò)散光譜電化學(xué)方法,如果電解時(shí)間過長易引起濃度梯度而導(dǎo)致溶液對流,一般采用較短的電激發(fā)時(shí)間,常用的電激發(fā)信號有單電勢階躍、單電勢開路弛 豫、線性電勢掃描和恒電流方法。
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