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            循環(huán)伏安法積分:如何和為什么

            來源:美國(guó)Gamry電化學(xué)   2020年04月28日 14:13  

            循環(huán)伏安法是一種從電化學(xué)反應(yīng)中獲得定性動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)的有用技術(shù)。CV數(shù)據(jù)中會(huì)出現(xiàn)不同的峰:每個(gè)峰對(duì)應(yīng)于特定的電化學(xué)過程,并且峰高與分析物的濃度相關(guān)。

            Gamry軟件通過梯形數(shù)值法對(duì)CV掃描進(jìn)行積分,并且始終對(duì)時(shí)間進(jìn)行電流積分。這意味著當(dāng)CV顯示為電壓對(duì)電流曲線時(shí),“在幕后”軟件依然會(huì)從數(shù)據(jù)文件中提取電流和時(shí)間列。因此,無論屏幕上繪圖上顯示的單位如何,從積分生成的結(jié)果單位始終是庫倫。

            為什么積分?

            循環(huán)伏安曲線的積分可以提供有關(guān)電化學(xué)反應(yīng)過程中電荷轉(zhuǎn)移數(shù)的直接信息。但是除此之外,積分還可為實(shí)驗(yàn)提供附加值。我們可以看幾個(gè)例子。

            硫酸銅溶液

            cyclic voltammetry experiment

            這是在CuSO4酸性溶液中進(jìn)行CV測(cè)試(黑線),同時(shí)進(jìn)行QCM測(cè)試(紅線)。我們可以比較每個(gè)循環(huán)電荷轉(zhuǎn)移對(duì)應(yīng)的移除或增加的Cu的質(zhì)量。

            聚合物

            cyclic voltammetry scan

            該循環(huán)伏安掃描顯示了具有各種電活性位點(diǎn)的聚合物。同時(shí)測(cè)試的QCM,可以確定沉積在電極表面的質(zhì)量。對(duì)正向反應(yīng)和反向反應(yīng)的比較將深入了解反應(yīng)機(jī)理。

            超級(jí)電容器

            integration leads to capacitance

            這兒是電容的積分,并且沒有“反應(yīng)”可言。為了正確的測(cè)試超級(jí)電容器的CV,電化學(xué)工作站必須設(shè)置成Surface模式,并不是所有品牌的電化學(xué)工作站都可以這么做。(Gamry可以)。與由法拉第電流和電化學(xué)反應(yīng)引起的較慢1/t2衰減不同,Surface模式可以測(cè)出吸附物質(zhì)的1/t的衰減。詳細(xì)介紹請(qǐng)參考Gamry應(yīng)用報(bào)告“使用數(shù)字階梯伏安法測(cè)試表面相關(guān)電流”。

            如何積分

            讓我們來看一個(gè)例子。這里我們使用CV測(cè)試酸性溶液中的鐵氰化鐵。

            integrate under CV curve

            Gamry Echem Analyst™ 軟件可提供兩種方式對(duì)CV進(jìn)行積分。

            1. 快速積分工具
              快速積分工具在CV下拉菜單中,可將數(shù)據(jù)集拆分成“曲線”??焖俜e分是對(duì)相對(duì)于0電流線的整個(gè)區(qū)域進(jìn)行積分。同時(shí),使用“選擇橫坐標(biāo)區(qū)域”工具,也可對(duì)區(qū)域進(jìn)行積分。

            using quick integrate

            以下是對(duì)數(shù)據(jù)使用快速積分的結(jié)果:

            multi cycle cyclic voltammetry

            此方法可能更適合分析多圈CV數(shù)據(jù)。

            2. 積分工具

            使用此方法,可以更精確地對(duì)一部分曲線進(jìn)行積分,以及怎樣和如何選取基線。

            a. 打開數(shù)據(jù)

            b. 激活“繪制手繪線”按鈕

            c. 左擊并在圖形上所需起點(diǎn)按住以便放置錨點(diǎn)。該線是峰之前背景電流的外推。不要過多或過少包含法拉第過程。

            d. 按住鼠標(biāo)按鈕,用鼠標(biāo)將虛線延伸到終點(diǎn)處。

            integrate tool

            e.  鼠標(biāo)放在線上并右擊,選擇“接受”或“刪除”線:

            slope intercept

            如果選“接受”,則線會(huì)從虛線變成實(shí)線,并且斜率和截距顯示在底部:

            curve to integrate

            f.  使用“鼠標(biāo)選擇部分曲線”按鈕,選擇要積分的曲線部分:

            cyclic voltammetry integrate

            g.  在CV下拉菜單中,選擇“積分”

            cv integrate dropdown

            這樣選中的曲線會(huì)對(duì)零電流線進(jìn)行積分。

            curve and zero ampere
            h.  如果要將基線換成之前手繪的線,在CV下拉菜單中選擇“區(qū)域基線”:

            region baseline

            出現(xiàn)“區(qū)域基線設(shè)置”窗口:

            baseline settingsi.  在基線欄,選中希望的基線,并點(diǎn)擊“關(guān)閉”按鈕。積分區(qū)域?qū)?huì)從零電流線移至選中的基線。

            desired baseline


            j.  也可以對(duì)CV曲線的反向峰進(jìn)行積分??筛鶕?jù)以下步驟進(jìn)行,畫一條基線,選擇要積分的曲線,將積分區(qū)從零電流線移至基線:a.   也可以對(duì)CV曲線的反向峰進(jìn)行積分??筛鶕?jù)以下步驟進(jìn)行,畫一條基線,選擇要積分的曲線,將積分區(qū)從零電流線移至基線:

            cv scan reverse

            結(jié)論

            此篇應(yīng)用報(bào)告介紹了如何用Gamry Echem Analyst™ 分析軟件對(duì)CV數(shù)據(jù)進(jìn)行積分,并且提供了CV可以協(xié)助研究的幾種應(yīng)用。

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