石英晶體微天平的發(fā)展始于上世紀60年代初期,它是一種非常靈敏的質(zhì)量檢測儀器,其測量精度可達納克級,比靈敏度在微克級的電子微天平高100 倍,理論上可以測到的質(zhì)量變化相當(dāng)于單分子層或原子層的幾分之一。石英晶體微天平利用了石英晶體諧振器的壓電特性,將石英晶振電極表面質(zhì)量變化轉(zhuǎn)化為石英晶體振蕩電路輸出電信號的頻率變化,進而通過計算機等其他輔助設(shè)備獲得高精度的數(shù)據(jù)。
石英晶體微天平基本的原理是利用了石英晶體的壓電效應(yīng):石英晶體內(nèi)部每個晶格在不受外力作用時呈正六邊形,若在晶片的兩側(cè)施加機械壓力,會使晶格的電荷中心發(fā)生偏移而極化,則在晶片相應(yīng)的方向上將產(chǎn)生電場;反之,若在石英晶體的兩個電極上加一電場,晶片就會產(chǎn)生機械形變,這種物理現(xiàn)象稱為壓電效應(yīng)。[2]如果在晶片的兩極上加交變電壓,晶片就會產(chǎn)生機械振動,同時晶片的機械振動又會產(chǎn)生交變電場。在一般情況下,晶片機械振動的振幅和交變電場的振幅非常微小,但當(dāng)外加交變電壓的頻率為某一特定值時,振幅明顯加大,這種現(xiàn)象稱為壓電諧振。[3]它其實與LC振蕩電路的諧振現(xiàn)象十分相似:當(dāng)晶體不振動時,可把它看成一個平板電容器稱為靜電電容C,一般約幾個皮法到幾十皮法;當(dāng)晶體振蕩時,機械振動的慣性可用電感L來等效,一般值為幾十毫亨利到幾百毫亨利。由此就構(gòu)成了石英晶體微天平的振蕩器,電路的振蕩頻率等于石英晶體振蕩片的諧振頻率,再通過主機將測得的諧振頻率收集并轉(zhuǎn)化為電信號輸出。由于晶片本身的諧振頻率基本上只與晶片的切割方式、幾何形狀、尺寸有關(guān),而且可以做得準確,因此利用石英諧振器組成的振蕩電路可獲得很高的頻率穩(wěn)定度。
1959 年德國科學(xué)家G. Sauerbrey 研究發(fā)現(xiàn),如果在晶體表面上鍍一層薄膜,則晶體的振動就會減弱,而且還發(fā)現(xiàn)這種振動或者頻率的減少是由薄膜的厚度和密度決定的。在假定外加持量均勻剛性地附著于QCM 的金電極表面的條件下,得出了QCM 的諧振頻率變化與外加質(zhì)量成正比的結(jié)論。
主要由石英晶體傳感器、信號收集、信號檢測和數(shù)據(jù)處理等部分組成。石英晶體傳感器則是其核心的構(gòu)件,其基本構(gòu)造是:從一塊石英晶體上沿著與石英晶體主光軸成35°15'切割(AT-CUT)得到石英晶體振蕩片。[6]在它的兩個對應(yīng)面上涂敷金層作為電極,石英晶體夾在兩片電極中間形成三明治結(jié)構(gòu)。根據(jù)需要,還可以在金屬電極上有選擇地鍍膜來進一步拓寬其應(yīng)用。例如,在電極表面加一層具有選擇性的吸附膜,可用來探測氣體的化學(xué)成分或監(jiān)測化學(xué)反應(yīng)的進行情況;不同金屬及金屬氧/氮化物鍍膜,以及合金鍍層可用來進行金屬腐蝕性能和人工關(guān)節(jié)的排異反應(yīng)研究。而表面修飾生物材料如多肽,生物素等可以讓QCM作為基因傳感器在生物領(lǐng)域的有著廣闊應(yīng)用。
這項技術(shù)以其簡便、快捷、靈敏度高、在線跟蹤等優(yōu)勢,必將與其他技術(shù)結(jié)合成為微觀過程與作用機理研究,微量、痕量物質(zhì)的檢測等方面十分有效的手段,獲得廣泛應(yīng)用。
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