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電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點的方法，和直接電位法相比，電位滴定法不需要準確的測量電極電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要，其準確度優(yōu)于直接電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點，如果待測溶液有顏色或渾濁時，終點的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點。在滴定到達終點前后，滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個數(shù)量級，引起電位的突躍，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計算。
使用不同的指示電極，電位滴定法可以進行酸堿滴定，氧化還原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴定時使用PH玻璃電極為指示電極，在氧化還原滴定中，可以從鉑電極作指示電極。在配合滴定中，若用EDTA作滴定劑，可以用汞電極作指示電極，在沉淀滴定中，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可以用銀電極作指示電極。在滴定過程中，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發(fā)生變化，電極電位發(fā)生突躍時，說明滴定到達終點。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點。
電位滴定儀特點
儀器采用電腦軟件或觸摸屏控制，中文操作界面，簡便易懂；
儀器采用模塊化設(shè)計，由容量滴定裝置或庫侖滴定裝置，控制裝置（可由PC機滴定軟件代替）和測量裝置（包括電位測量、電導測量、永停測量三種）三部分組成，可實現(xiàn)電位滴定、庫侖滴定、電導滴定和永停滴定；
儀器由滴定軟件控制，可實現(xiàn)各種操作；
儀器有預滴定、預設(shè)終點滴定、空白滴定或手動滴定等功能可自行生成專用滴定模式，擴大了儀器使用范圍；
滴定系統(tǒng)采用抗高氯酸腐蝕的材料，可進行非水滴定。
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