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            了解復(fù)合材料的熱損傷 – FTIR 光譜與短梁剪切強度數(shù)據(jù)之間的關(guān)聯(lián)性

            來源:上海斯邁歐分析儀器有限公司   2022年06月13日 22:15  

            摘要安捷倫是復(fù)合材料產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟的成員,但其重點開發(fā)的產(chǎn)品與其他大多數(shù)聯(lián)盟成員有所不同。安捷倫目前生產(chǎn)基于傅立葉變換紅外光譜 (FTIR) 技術(shù)的便攜式手持無損檢測分析儀。安捷倫已與飛機制造商攜手,將此項先進技術(shù)廣泛應(yīng)用于復(fù)合材料分析。出于強烈的使命感,安捷倫對由各種物理和化學外力導(dǎo)致的復(fù)合材料降解過程進行了深入研究。以下示例介紹了安捷倫在 CCM 開展的一系列實驗工作,包括研究復(fù)合材料熱暴露的物理效應(yīng)與 FTIR 分子分析的關(guān)聯(lián)性。


            簡介中等模量的碳纖維樹脂復(fù)合材料在飛機制造業(yè)中的應(yīng)用范圍在逐漸擴大。相應(yīng)的,對于可以評估環(huán)境外力對復(fù)合材料所施加影響的無損檢測工具這一需求也在不斷增加。環(huán)境外力包括中高溫、紫外線或化學品,例如脫漆劑、液壓流體、航空發(fā)動機燃料和除冰液。許多種環(huán)境外力可能會使復(fù)合材料中的樹脂組分受損,從而削弱了復(fù)合材料的整體強度,最終發(fā)生斷裂或分層剝離。中等模量的碳纖維樹脂復(fù)合材料在飛機制造業(yè)中的應(yīng)用范圍在逐漸擴大。相應(yīng)的,對于可以評估環(huán)境外力對復(fù)合材料所施加影響的無損檢測工具這一需求也在不斷增加。環(huán)境外力包括中高溫、紫外線或化學品,例如脫漆劑、液壓流體、航空發(fā)動機燃料和除冰液。許多種環(huán)境外力可能會使復(fù)合材料中的樹脂組分受損,從而削弱了復(fù)合材料的整體強度,最終發(fā)生斷裂或分層剝離。傅立葉變換紅外光譜 (FTIR) 是一項可以評估復(fù)合材料樹脂狀態(tài)的技術(shù),傳統(tǒng)方法是將樣品取下然后送往實驗室進行 FTIR分子分析。根據(jù)飛機制造商的建議,安捷倫開發(fā)出了 4100ExoScan FTIR 光譜儀,它是一種高性能、手持式 FTIR 光譜儀。該型光譜儀的設(shè)計目的是讓分析人員能夠直接在現(xiàn)場對樣品進行分析,無需破壞樣品即可完成復(fù)合材料樹脂的評估過程。


            使用 FTIR 分析復(fù)合材料的熱損傷在與特拉華大學復(fù)合材料研究中心的合作過程中,將 4100ExoScan 系統(tǒng)用于檢測碳纖維環(huán)氧樹脂復(fù)合材料暴露在熱應(yīng)力條件下時的變化。具體目標就是確定當溫度升高時,手持式 FTIR 光譜儀能否檢測到復(fù)合材料分子結(jié)構(gòu)的變化,然后再確定光譜的變化是否與復(fù)合材料的物理強度變化相關(guān)聯(lián)。其中一項挑戰(zhàn)性的工作就是要確定用于檢測復(fù)合材料表面的 FTIR 系統(tǒng)的信息,能否提供指示大體積復(fù)合材料物理效應(yīng)的信息。


            美國氰特公司 (Cytec) 的 977/IM7 環(huán)氧/碳纖維復(fù)合材料試樣由 CCM 工作人員制備,然后單獨在 350 到 550 F 之間的溫度下暴露 15 分鐘。使用 4100 ExoScan FTIR 光譜儀進行檢測,以 8 cm-1 的分辨率測量試樣上不同點位的光譜圖;每次分析耗時約 30 秒。再以短梁剪切 (SBS) 測試方法,測定七個重復(fù)樣品在各溫度下的層間剪切強度。結(jié)果表明紅外光譜 (IR) 的測量結(jié)果與 SBS 測得的相對強度是相關(guān)的。當溫度升高時,出現(xiàn)了 1680 cm-1和 1720 cm-1的羰基強吸收帶,說明環(huán)氧樹脂被氧化了。另外,指紋區(qū)中的其它譜帶也能說明環(huán)氧骨架發(fā)生了降解。碳纖維環(huán)氧樹脂復(fù)合材料由于溫度升高而發(fā)生解體分層前,可以觀察到其強度已經(jīng)下降。

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            如圖 2 中所示,可以看出隨著溫度的升高,SBS 強度在不斷下降。這種衰減是由樹脂降解所引發(fā),而 FTIR 也可以檢測出此類衰減,如下圖中所示。因此,F(xiàn)TIR 檢測結(jié)果與SBS 強度之間應(yīng)當存在關(guān)聯(lián)。

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            使用偏最小二乘法確定相對 SBS 強度與由 4100 ExoScan所測 FTIR 光譜之間的關(guān)聯(lián)性。以 Savitsky-Golay 一階導(dǎo)數(shù)和均值中心化方法對數(shù)據(jù)進行預(yù)處理,使用交叉驗證方法得出實際值與預(yù)測值的關(guān)聯(lián)度為 0.95。運用以上相關(guān)性,對幾個單獨的樣品進行結(jié)果預(yù)測。獨立驗證組的結(jié)果列于表 1 中。得到的平均誤差為 1.89%,其遠低于短梁剪切數(shù)據(jù)本身的標準差(3% 到 8%)。這表明FTIR 可以準確地預(yù)測碳纖維環(huán)氧樹脂復(fù)合材料由于高溫暴露所引發(fā)的強度衰減。

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            總結(jié)與展望在這個簡短的項目中,展示了手持式 FTIR 用于檢測復(fù)合材料熱損傷,以及將此損傷與強度物理變化(如 SBS 測量結(jié)果所示)建立關(guān)聯(lián)的強大能力。雖然 FTIR 是一項*無損的測量方法,但是本研究中的數(shù)據(jù)結(jié)果卻能有效地與大體積復(fù)合材料的強度變化相互關(guān)聯(lián)。安捷倫計劃與 CCM 合作開展更多項目,進一步發(fā)掘 4100ExoScan FTIR 在測量復(fù)合材料損傷,以及了解復(fù)合材料、金屬和陶瓷材料表面性質(zhì)等領(lǐng)域的潛力。在其他一些正在進行的項目中,已經(jīng)成功地將 4100 ExoScan 系統(tǒng)應(yīng)用于檢測可影響粘合或涂覆過程的表面污染物,以及確認鍍膜、底漆和涂料的厚度、均勻性和物理構(gòu)造是否正確等等。安捷倫同時也非常關(guān)注此項技術(shù)能否在 CCM 其他行業(yè)聯(lián)盟成員的問題和項目中發(fā)揮作用。

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