肼亦泛指聯(lián)氨中的氫被取代的衍生物。
【中文名稱】肼;聯(lián)氨
【英文名稱】hydrazine
【英文別名】CCRIS 335; Diamine; EINECS 206-114-9; HSDB 544; Hydrazine; Hydrazine base; Hydrazine, anhydrous; Hydrazyna; Hydrazyna [Polish]; Levoxine; Nitrogen hydride; Oxytreat 35; RCRA waste number U133; UNII-27RFH0GB4R; 75013-58-0; 78206-91-4[1]
【分子式】N?H?
間甲苯肼
【結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式】H?N—NH?
【CAS號(hào)】302-01-2
【EINECS號(hào)】206-114-9
【相對(duì)分子量或原子量】32.05
【密度】1.011克/立方厘米(15℃);1.0045克/立方厘米(25℃)
【熔點(diǎn)(℃)】1.4
【沸點(diǎn)(℃)】113.5
【閃點(diǎn)(℃)】32
【蒸氣壓(Pa)】1.92E3(25℃);1.387(20℃)
【粘度 mPa·s(20℃)】0.90(25℃)
【折射率】1.4644;1.46979(22.3℃)
【性狀】
無(wú)色油狀液體,有類似于氨的刺激氣味。
【溶解情況】
在空氣中能吸收水分和二氧化碳氣體,并會(huì)發(fā)煙。肼和水能按任意比例互相混溶,形成穩(wěn)定的水合肼N2H4·H2O和含水31%的恒沸物,沸點(diǎn)121℃。肼也與甲醇,乙醇互溶,但不溶于yimi、氯仿和苯。
【導(dǎo)電性】
丁酸肼
肼的介電常數(shù)很高,液態(tài)肼的鹽溶液能導(dǎo)電。
【化學(xué)性質(zhì)】
肼是強(qiáng)還原劑,在堿性溶液中能將銀、鎳等金屬離子還原成金屬,可用于鏡面鍍銀,在塑料和玻璃上鍍金屬膜。
有強(qiáng)的還原性,能腐蝕玻璃、橡膠、皮革、軟木等。有堿性,能與無(wú)機(jī)酸形成鹽。
【用途】
用作制藥原料,如合成氨基脲、異煙肼、呋喃西林、百生肼,并用作噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)燃料、火箭燃料、顯影劑、抗氧劑、還原劑等。也用于制發(fā)泡劑等。
肼能使鍋爐內(nèi)壁的鐵銹變成磁性氧化鐵層,可減緩鍋爐銹蝕。
【制備或來(lái)源】
由氫氧化鈉、氯和氨或尿素用乙二醇萃取,或由無(wú)水氨與肼鹽作用而制得。
【毒性】
極毒!對(duì)眼睛有刺激作用,能引起延遲性發(fā)炎,對(duì)皮膚和粘膜也有強(qiáng)烈的腐蝕作用。
3環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)編輯
中華人民共和國(guó)國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GBZ2.1-2007 工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值化學(xué)有害因素
肼的時(shí)間加權(quán)平均容許濃度PC-TWA 0.06mg/m3; ,短時(shí)間接觸容許濃度PC-S 0.13mg/m3 。
肼可完整地經(jīng)皮膚吸收,同時(shí)是一種可疑致癌物。
4貯存方法編輯
儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)良好的庫(kù)房?jī)?nèi),實(shí)行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過(guò)37℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、金屬粉末、食用化學(xué)品分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
5主要作用編輯
NH2·NH2 又稱聯(lián)氨,一種強(qiáng)極性化合物。無(wú)色、油狀液體,能很好地混溶于水、醇等極性溶劑中,與鹵素、過(guò)氧化氫等強(qiáng)氧化劑作用能自燃,長(zhǎng)期暴露在空氣中或短時(shí)間受高溫作用會(huì)爆炸分解,具有強(qiáng)烈的吸水性,貯存時(shí)用氮?dú)獗Wo(hù)并密封。有毒,能強(qiáng)烈侵蝕皮膚,對(duì)眼睛、肝臟有損害作用。肼是一種良好的火箭燃料,與適當(dāng)?shù)难趸瘎┡浜?,可組成比沖zui高的可貯存液體推進(jìn)劑。肼還可作為單元推進(jìn)劑,普遍用在衛(wèi)星的姿態(tài)控制上。肼的水合物稱為水合肼(N2H4·H2O),常用作鍋爐水的除氧劑,是塑料、橡膠發(fā)泡劑的原料,是異煙肼等藥物的原料,還用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂的制造等方面。近年來(lái),肼還在不斷獲得新的用途。
20世紀(jì)80年代初世界上水合肼的總產(chǎn)量已超過(guò)50萬(wàn)噸。中國(guó)于60年代初實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。將水合肼脫水、精餾即可制得肼,常采用苯胺或固體燒堿作為脫水劑。
水合肼的生產(chǎn)方法有氯胺法、尿素法和酮連氮法。
氯胺法
也稱拉西法,德國(guó)首先采用該法生產(chǎn)肼。先在低溫下使次氯酸鈉與氨進(jìn)行氧化反應(yīng)生成氯胺,然后氯胺再與過(guò)量氨反應(yīng)生成肼。含肼1%~2%的合成液經(jīng)脫氨、蒸發(fā)脫鹽和提濃等工序,zui終可得到含肼濃度不同的水合肼。目前,世界各國(guó)采用該法生產(chǎn)肼的裝置較多。
尿素法
該法是在氯胺法的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,以尿素代替氨作為氮源,以次氯酸鈉氧化尿素生成肼,含肼3%左右的合成液,經(jīng)蒸發(fā)脫鹽及提濃等工序,即得水合肼產(chǎn)品。該法具有流程設(shè)備較簡(jiǎn)單、投資少的優(yōu)點(diǎn),適宜于小規(guī)模生產(chǎn)。但隨著產(chǎn)品需求和生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大,該法逐漸失去其重要性。
酮連氮法
根據(jù)所用氧化劑的不同,該法又分為次氯酸鈉氧化法和過(guò)氧化氫氧化法。
①次氯酸鈉氧化法 聯(lián)邦德國(guó)拜耳股份公司首先用該法生產(chǎn)肼,故又稱拜耳法。該法是在酮(如丙酮)的存在下,用次氯酸鈉氧化氨,生產(chǎn)酮連氮,所得合成液濃度約為 2%肼。此合成液經(jīng)脫氨、脫鹽、水解、提濃等工序,可得到水合肼產(chǎn)品。該法與氯胺法相比,優(yōu)點(diǎn)是合成收率高、過(guò)程能耗低;缺點(diǎn)是需要處理酮,且產(chǎn)生損失,尚需考慮各物料中殘存的有機(jī)雜質(zhì)。在聯(lián)邦德國(guó)、美國(guó)已有三家公司采用該法進(jìn)行生產(chǎn)。
②過(guò)氧化氫氧化法 該法是近來(lái)由法國(guó)于吉納-庫(kù)爾曼化學(xué)品公司開(kāi)發(fā)的。其特點(diǎn)是以過(guò)氧化氫(70%)代替次氯酸鈉進(jìn)行氨的氧化,氧化仍在酮(如甲乙酮)存在下進(jìn)行,同樣生成酮連氮。合成液濃度可達(dá)5%肼。所得合成液中的酮連氮經(jīng)分離、水解等工序,得到水合肼產(chǎn)品。該法與次氯酸鈉氧化法相比,能耗可進(jìn)一步降低,且無(wú)廢鹽液排出,減少環(huán)境污染。但該法中所用的甲乙酮較前法中所用的丙酮為貴,兩者對(duì)比中更重要的因素還在于氯、氫氧化鈉和過(guò)氧化氫等主要原料的相對(duì)價(jià)格,只有當(dāng)能獲得廉價(jià)的過(guò)氧化氫時(shí),采用該法才有利。法國(guó)已于1979年建成一套年產(chǎn)水合肼5kt(3.2kt肼)的裝置。/wwwapwanrong.com/st3149/Product_14037629.html
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