第1部分：蔬菜和水果中有機(jī)磷類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定

方法一

NY/T 761-2008

1范圍

    本部分規(guī)定了蔬菜和水果中敵敵畏、甲拌磷、樂果、對(duì)氧磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、殺螟硫磷、異柳磷、乙硫磷、喹硫磷、伏殺硫磷、氧樂果、磷胺、甲基嘧啶磷、馬拉硫磷、辛硫磷、亞胺硫磷、甲胺磷、二嗪磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫磷、殺撲磷、乙酰甲胺磷、胺丙畏、久效磷、苯硫磷、地蟲硫磷、速滅磷、皮蠅磷、治螟磷、三唑磷、硫環(huán)磷、甲基硫環(huán)磷、益棉磷、保棉磷、蠅毒磷、地毒磷、滅菌磷、乙拌磷、除線磷、嘧啶磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、丙溴磷、二溴磷、吡菌磷、特丁硫磷、水胺硫磷、滅線磷、伐滅磷、殺蟲畏54種有機(jī)磷類農(nóng)藥多殘留氣相色譜的檢測(cè)方法。

    本部分適用于蔬菜和水果中上述54種農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)。

    本方法檢出限為：0.01 mg/kg～o.3 mg/kg(參見附錄A)。

2規(guī)范性引用文件

    下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注明日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否酉使用這些文件的版本。凡是不注日期的引用文件，其版本適用本標(biāo)準(zhǔn)。

    GB/T 6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法(GB/T 6379. 2-2004，IS0 5725 - 2:1994，IDT)

    GB/T 6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(GB/T 6682-1992，neq IS0 3696：1987)

    GB/T 8855新鮮水果和蔬菜的取樣方法(GB/T 8855-1988，eqv IS0 874:1980)

3原理

  試樣中有機(jī)磷類農(nóng)藥經(jīng)乙腈提取，提取溶液經(jīng)過濾、濃縮后，用丙酮定容，用雙自動(dòng)進(jìn)樣器同時(shí)注入氣相色譜儀的兩個(gè)進(jìn)樣口，農(nóng)藥組分經(jīng)不同極性的兩根毛細(xì)管柱分離，火焰光度檢測(cè)器（FPD磷濾光片）檢測(cè)。用雙柱的保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

4試劑與材料

    除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和GB/T 6682中規(guī)定的至少二級(jí)的水。

4.1乙腈。

4.2丙酮，重蒸。

4.3氯化鈉，140℃烘烤4h。

4.4濾膜，0.2卜m，有機(jī)溶劑膜。

4.5鋁箔。

4.6 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)見表1

4.7農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

4.7.1  單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液

    準(zhǔn)確稱取一定量(至0.1 mg)某農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，用丙酮做溶劑，逐一配制成1000 mg/L的單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，貯存在-18℃以下冰箱中。使用時(shí)根據(jù)各農(nóng)藥在對(duì)應(yīng)檢測(cè)器上的響應(yīng)值，準(zhǔn)確吸取適量的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用丙酮稀釋配制成所需的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

4.7.2農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液

    將54種農(nóng)藥分為4組，按照表1中組別，根據(jù)各農(nóng)藥在儀器上的響應(yīng)值，逐一準(zhǔn)確吸取一定體積的同組別的單個(gè)農(nóng)藥儲(chǔ)備液分別注入同一容量瓶中，用丙酮稀釋至刻度，采用同樣方法配制成4組農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。使用前用丙酮稀釋成所需質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

5儀器設(shè)備

5.1氣相色譜儀，帶有雙火焰光度檢測(cè)器(FPD磷濾光斤)，雙自動(dòng)進(jìn)樣器，雙分流／不分流進(jìn)樣口。

5.2分析實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。

5.3食品加工器。

5.4旋渦混合器。

5.5勻漿機(jī)。

5.6氮吹儀。

6分析步驟    ：

6.1試樣制備

    按GB/T 8855抽取蔬菜、水果樣品，取可食部分，經(jīng)縮分后，將其切碎，充分混勻放入食品加工器粉碎，制成待測(cè)樣。放入分裝容器中，于-20℃～-16℃條件下保存，備用。

6.2提取

    準(zhǔn)確稱取25.O g試樣放入勻漿機(jī)中，加入50.O mL乙腈，在勻漿機(jī)中高速勻漿2min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5 9～7 9氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液40 mL～50 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫下靜置30 min，使乙腈相和水相分層。

6.3凈化

  從具塞量筒中吸取10. 00 mL乙腈溶液，放入150 mL燒杯中，將燒杯放在80℃水浴鍋上加熱，杯內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨(dú)饣蚩諝饬鳎舭l(fā)近干，加入2.0 mL丙酮，蓋上鋁箔，備用。

  將上述備用液*轉(zhuǎn)移至15 mL刻度離心管中，再用約3 mL丙酮分三次沖洗燒杯，并轉(zhuǎn)移至離心管，zui后定容至5.0 mL，在旋渦混合器上混勻，分別移入兩個(gè)2 mL自動(dòng)進(jìn)樣器樣品瓶中，供色譜測(cè)定。如定容后的樣品溶液過于混濁，應(yīng)用0.2pm濾膜過濾后再迸行測(cè)定。

6.4測(cè)定

NY/T 761-2008

6.4 1色譜參考條件

6. 4.1，1色譜柱

    預(yù)柱：l.Om，0.53 mm內(nèi)徑，脫活石英毛細(xì)管柱。

    兩根色譜柱，分別為：

    A柱：50%聚苯基甲基硅氧烷（DB - 17或HP- 50+）1柱，30 mXO. 53 mmXl.O ym，或相當(dāng)者；

    B柱：100%聚甲基硅氧烷(DB -1或HP-1)1柱，30 mX0. 53 mmXl 50 Pm，或相當(dāng)者。

6.4.1.2溫度

    進(jìn)樣口溫度：220℃。

    檢測(cè)器溫度：250℃。

    柱溫：150℃(保持2 min)8：佃’∑250℃(保持12 min)。

6.4.1.3氣體及流量

    載氣：氮?dú)?，純?ge;99. 999%，流速為10 mL/min。

    燃?xì)猓簹錃猓兌?ge;99. 999%，流速為75 mL/min。

    助燃?xì)猓嚎諝?，流速?00 mL/ min。

6.4.1.4進(jìn)樣方式

    不分流進(jìn)樣。樣品溶液一式兩份，由雙自動(dòng)進(jìn)樣器同時(shí)進(jìn)樣。

6.4.2色譜分析

    由自動(dòng)進(jìn)樣器分別吸取1．O肛L標(biāo)準(zhǔn)混合溶液和凈化后的樣品溶液注入色譜儀中，以雙柱保留時(shí)間定性，以A柱獲得的樣品溶液峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較定量。

7結(jié)果表述

7.1定性分析

    雙柱測(cè)得樣品溶液中未知組分的保留時(shí)間(RT)分別與標(biāo)準(zhǔn)溶液在同一色譜柱上的保留時(shí)間(RT)楣比較，如果樣品溶液中某組分的兩組保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液中某一農(nóng)藥的兩組保留時(shí)間相差都在土0. 05 min內(nèi)的可認(rèn)定為該農(nóng)藥。

7.2定量結(jié)果計(jì)算

    試樣中被測(cè)農(nóng)藥殘留量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)∞計(jì)，單位以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)計(jì)算。

    式中：

    P-標(biāo)準(zhǔn)溶液中農(nóng)藥的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L)；

    A-樣品溶液中被測(cè)農(nóng)藥的峰面積；

    As-農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液中被測(cè)農(nóng)藥的峰面積；

    V1-提取溶劑總體積，單位為毫升(mL)；

    V2-吸取出用于檢測(cè)的提取溶液的體積，單位為毫升(mL)；

    V3-樣品溶液定容體積，單位為毫升(mL)；

    m-試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。

    計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，當(dāng)結(jié)果大于1 mg/ kg時(shí)保留三位有效數(shù)字。

8精密度

    本標(biāo)準(zhǔn)精密度數(shù)據(jù)是按照GB/T 6379.2規(guī)定確定，獲得重復(fù)性和再現(xiàn)性的值以95%的可信度來計(jì)算，本方法的精密度數(shù)據(jù)參見附錄A。

同方法一。

2規(guī)范性引用文件

  同方法一。

3原理

B柱

圖4第Ⅳ組有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液

方法二

49-水胺硫磷

50——喹硫磷，

51-殺蟲畏，

52-硫環(huán)磷；

53-苯硫磷；

54-保棉磷。

  試樣中有機(jī)磷類農(nóng)藥用乙腈提取，提取溶液經(jīng)過濾、濃縮后，用丙酮定容，注入氣相色譜儀，農(nóng)藥組分經(jīng)毛細(xì)管柱分離，用火焰光度檢測(cè)器(FPD磷濾光片)檢測(cè)。保留時(shí)間定性、外標(biāo)法定量。

4試劑與材料

  同方法一。

5儀器設(shè)備

5.1  氣相色譜儀，帶有火焰光度檢測(cè)器(FPD)，毛細(xì)管進(jìn)樣口。

5.2除氣相色譜儀外，其他儀器設(shè)備同方法一。

6分析步驟

6.1  試樣制備、提取、凈化

  同方法一。

6.2測(cè)定

6.2.1色譜參考條件

6.2.1.1色譜柱

    預(yù)柱：1.O m(0. 53 mm內(nèi)徑、脫活石英毛細(xì)管柱)；

    色譜柱：50%聚苯基甲基硅氧烷(DB-17或HP - 50+)柱，30 mXO. 53 mrnXl.O pm。

6.2.1.2溫度

  同方法一。

6.2.1.3氣體及流量

  同方法一。

6.2.1.4進(jìn)樣方式

    不分流進(jìn)樣。

6.2.2色譜分析

    分別吸取1．O pL標(biāo)準(zhǔn)混合溶液和凈化后的樣品溶液注入色譜儀中，以保留時(shí)間定性，以樣品溶液峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較定量。

7結(jié)果表述

    同方法一。

8精密度

    同方法一。

9色譜圖

同方法一中A柱色譜圖。

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