硝基酚類化合物（Nitrophenols）

硝基酚類化合物是一類重要且常用的化工原料，作為原材料或中間體被廣泛應(yīng)用于*、醫(yī)藥、殺蟲劑、染料、木材防腐劑和橡膠等生產(chǎn)中。伴隨工業(yè)生產(chǎn)過程，含有該類化合物的廢水隨之排放至環(huán)境中。硝基酚類化合物容易在水體及土壤中殘留累積，難以降解，污染環(huán)境，危害人類及動植物健康。今年4月24日起，中國環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《HJ1049-2019水質(zhì) 硝基酚類化合物的測定 液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法》正式實(shí)施，標(biāo)志著對硝基酚類污染物更嚴(yán)格的監(jiān)測與控制。下面，請看島津?yàn)槟鷰硭邢趸訙y定的解決方案。

 島津解決方案 

參照標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行前處理，地表水采用直接進(jìn)樣法，工業(yè)廢水采用酸堿分配凈化法。上機(jī)分析使用島津超高效液相色譜儀LC-30A與三重四極桿質(zhì)譜儀LCMS-8050聯(lián)用系統(tǒng)，建立了水中硝基酚類化合物的分析方法，5 min內(nèi)即可完成三種硝基酚類化合物的分析。

島津三重四極桿質(zhì)譜儀LCMS-8050

01 儀器條件

表1.  MRM參數(shù)

*代表定量離子對。

02 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及樣品前處理

取三種硝基酚類化合物混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液逐級稀釋成系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，并加入內(nèi)標(biāo)，混勻待測。對地表水樣品，使用醋酸纖維濾膜（0.22 µm）過濾，取1.0 mL 濾液于棕色進(jìn)樣瓶中，加入10 µL內(nèi)標(biāo)使用液，渦旋混勻，上機(jī)分析。對工業(yè)廢水，用氨水或甲酸調(diào)節(jié)樣品pH值至7～9，取5 mL樣品置于具塞離心管中，加入1 mL二氯甲烷-正己烷混合溶液，振蕩5min，以4000 r/min的轉(zhuǎn)速離心5 min。吸取3 mL上層水相溶液（有機(jī)相在下層），用醋酸纖維濾膜（0.22 µm）過濾，然后取1.0 mL濾液于棕色進(jìn)樣瓶中，加入10.0 μL內(nèi)標(biāo)使用液，混勻待測。

 結(jié)果與討論

線性與檢出限

三種硝基酚在表2所示濃度范圍內(nèi)線性良好，方法檢出限0.022-0.034 ng/mL，優(yōu)于標(biāo)準(zhǔn)要求的0.4-0.6 ng/mL。

表2. 三種硝基酚線性范圍、方法檢出限和測定下限

精密度

對低、中、高三個濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)進(jìn)樣6針，保留時間和峰面積的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別在0.10~0.20%和0.85~3.30%之間，儀器精密度良好。

表3. 精密度結(jié)果 (n=6)

實(shí)際水樣測試與加標(biāo)回收率 

使用本方法分析了地表水和工業(yè)廢水樣品，結(jié)果見圖1和表4。地表水樣品三個不同濃度加標(biāo)回收率在86.7%~94.5%之間，工業(yè)廢水樣品三個不同濃度加標(biāo)回收率在87.0%~96.7%之間，滿足標(biāo)準(zhǔn)要求，方法可靠。地表水加標(biāo)回收樣品色譜圖見圖2。地表水和工業(yè)廢水加標(biāo)回收結(jié)果見圖3。

表4. 實(shí)際水樣分析結(jié)果

圖1. 地表水樣品insight色譜圖

圖2. 地表水樣品加標(biāo)insight色譜圖 (1.0 ng/ml)

圖3. 地表水和工業(yè)廢水三濃度水平加標(biāo)回收率柱狀圖

 結(jié) 論

使用島津LCMS-8050建立了5 min內(nèi)分析水中3種硝基酚類物質(zhì)的方法，靈敏度比標(biāo)準(zhǔn)要求高一個數(shù)量級以上。無論是地表水還是基質(zhì)復(fù)雜的工業(yè)廢水，皆能輕松應(yīng)對。

撰稿人：鄺江濛 唐雪