惠言達(dá)寄語：

擇其所愛，愛其所擇，前四個字是前半生，后四個字，便是余下的歲月了。

大量BAUER電機BS02-38H/P04LA32/EMV-SP

大量BAUER電機BS02-38H/P04LA32/EMV-SP

BAUER GBR56/1-A4 (C915) Nr. 68138100

: BAUER BS06-74V/D04LA4-TF

: BAUER BF70Z-44/D09LA4-S/ESX010A9/SP

: BAUER BS06-31V/D04LA4-ST Artikel-Nr.: 188B850200

: BAUER BS02-63U/D04LA4, 0.06kw,25186299-5

: Lenord+Bauer GEL2443 KN1G5K150-E

: BAUER PNF05LA30-G/SP/ ID:25212836

: Lenord+Bauer GEL260C-000000B001

: Lenord+Bauer GEL2443KNRG5A030-E

: Lenord+Bauer GEL2444 KN1G3K030-

: danfoss bauer ETB Z008B5 GS 105 V 10.0 NM

: BAUER BG05-31/D04LA4 173B867700

: Lenord+Bauer S/N:0824001329

: BAUER ETB E008B9HN GS180V 10NM

: Camille Bauer SINEAX TI816-5110 990-722

: Lenord+Bauer GEL260-VN00500A003;UB=10-30VDC

: BAUER Type.BG10-31/D06LA4 Nr.1762274-2

: danfoss bauer BG04-31/DU04LA4/SP

: Lenord+Bauer GEL243Y017

: BAUER BG20-37/D08LA4-TOF/EKK008B5/MG Artikel-Nr.: 171X354400

: BAUER RSM3/891.212.1 SO Nr：2050042(motor.2065859-1)

: Lenord+Bauer GEL243Y017

: Lenord+Bauer GEL2432K-RAD600

以煅燒處理后不同粒徑的造紙白泥廢料為合成填料，不飽和聚酯樹脂(UPR)為黏結(jié)劑，采用常溫固化成型工藝合成一種低成本、高性能的人造石裝飾材料。以白泥廢料、固化劑、促進劑和潤濕劑為水平因子，人造石彎曲強度為試驗指標(biāo)進行正交試驗設(shè)計，并對試驗結(jié)果進行驗證分析和討論。結(jié)果表明：白泥能有效阻止人造石斷面裂紋的擴展，對人造石彎曲強度、抗折強度和表面質(zhì)量顯著性影響較大。佳成型工藝參數(shù)為：白泥用量200份；潤濕劑用量0.25份；促進劑用量1份；固化劑用量3份。

關(guān)鍵詞：人造石；造紙白泥；不飽和聚酯；正交試驗設(shè)計；綜合性能

造紙白泥是造紙工業(yè)堿回收苛化工段產(chǎn)生的廢棄物，其主要成分為碳酸鈣，含少量硅酸鈣、石灰，鋁、鐵、鎂等化合物以及NaOH(殘堿)和有機雜質(zhì)等[1]。制漿造紙白泥排放量大，利用率低，給環(huán)境帶來嚴(yán)重污染。目前白泥可替代部分鈣質(zhì)原料，生產(chǎn)普通硅酸鹽水泥[2-4]、陶瓷[5]等。由于造紙白泥呈堿性，含有部分有機雜質(zhì)，目前其應(yīng)用研究沒有系統(tǒng)性。樹脂型人造石是以不飽和聚酯樹脂(UPR)為膠結(jié)料，摻入無機填料及其他助劑經(jīng)一定工藝制備的一種復(fù)合材料[6]。因其具有無毒、無放射性、耐磨耐沖擊、易保養(yǎng)等優(yōu)點廣泛用于建筑行業(yè)，如賓館、商店、辦公大樓等[7]。筆者通過對工業(yè)廢料白泥進行物化性質(zhì)分析及簡單除雜，擬采用工業(yè)級廢料，在不加以表面改性的條件下制備出符合行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的人造大理石，從而實現(xiàn)廢料資源化利用，并彌補天然人造石短缺的現(xiàn)狀。

1實驗部分

1.1原料

造紙白泥，貴州赤天化工集團；不飽和聚酯樹脂(UPR)，885#，貴陽金華恒化工有限公司；異辛酸鈷，T-8A，貴陽金華恒化工有限公司；過氧化甲乙酮，TY-D，貴陽金華恒化工有限公司；苯乙烯，TC-SM，貴陽金華恒化工有限公司。

1.2白泥的前處理

(1)pH測試取自工廠的白泥顯堿性，實驗前需將白泥處理為接近中性。將白泥與去離子水按質(zhì)量比1:20混合，攪拌靜置后過濾，所得濾液pH值接近7.0，說明經(jīng)洗滌過濾后的白泥接近中性。用少量硫酸對洗滌廢水進行中和，循環(huán)使用。(2)煅燒處理白泥廢料的主要成分為碳酸鈣，其中含有部分有機雜質(zhì)。圖1為白泥的TG-DSC曲線。從圖1可以看出，接近100℃時出現(xiàn)水蒸氣吸熱峰，760℃時為碳酸鈣的分解吸熱峰，因此，在除去其中有機雜質(zhì)的同時要保證碳酸鈣主成分不被分解，需在400℃煅燒溫度下對造紙白泥進行處理。(3)廢料級配確定為使人造石制品具有一定的尺寸穩(wěn)定性，需增加樹脂中白泥廢料的用量，通過粗、細(xì)復(fù)合廢料搭配降低填料體系的比表面積，進而減少樹脂用量，提高制品的強度。考慮到填料堆砌的緊密程度[8]，依據(jù)粉料“立方密堆積”原理，選取100目與200目的混合粉料作為合成填料。

1.3成型工藝

采用常溫成型工藝制備樹脂型人造石，其工藝流程如圖2所示。

2正交試驗設(shè)計

2.1因素水平及正交試驗表

正交試驗設(shè)計是利用正交表來安排與分析多因素試驗的一種設(shè)計方法[9-10]。以改性白泥用量(A)、潤濕劑苯乙烯用量(B)、促進劑異辛酸鈷用量(C)、固化劑過氧化甲乙酮用量(D)為影響因素，大理石彎曲強度為試驗指標(biāo)進行正交試驗設(shè)計。正交試驗初步選定改性白泥用量200~300份，苯乙烯用量0.25~0.75份，促進劑用量0.5~1.5份，固化劑用量1~3份。得出的因素水平如表1所示。選取標(biāo)準(zhǔn)的L9(34)進行正交試驗設(shè)計，并根據(jù)試驗結(jié)果進行極差分析，得出各因素顯著性大小，正交試驗結(jié)果如表2所示。由表2得出各個因素對人造石彎曲強度的影響程度如圖3所示。

2.2正交試驗結(jié)果分析

從表2的顯著性分析結(jié)果可以看出，各因素對人造石彎曲強度的影響程度為A>C>B>D，即造紙白泥的顯著性強，其次為促進劑和苯乙烯，固化劑的影響小。得出的優(yōu)工藝參數(shù)組合為A1B1C2D3，即當(dāng)白泥用量為200份、苯乙烯用量為0.25份、促進劑用量為1份、固化劑用量為3份時，人造石的彎曲強度高(超過40MPa)，符合JC908—2002《實體面材》檢測要求。

3結(jié)果與討論

3.1白泥用量對人造石抗折性能的影響

由正交試驗顯著性分析可知，白泥廢料用量對人造石彎曲強度的影響較為顯著。在此基礎(chǔ)上進一步分析白泥對人造石抗折強度的影響，結(jié)果如圖4所示。從圖4可以看出，隨著白泥廢料用量的增加，復(fù)合材料的抗折強度逐漸下降。當(dāng)白泥用量超過250份時，復(fù)合材料的抗折強度低于25.7MPa，不能滿足DB44/T768—2010檢驗標(biāo)準(zhǔn)。這是由于隨著白泥用量的增加，較多無機填料得不到充分潤濕，造成內(nèi)部缺陷和氣泡增多致使材料的性能下降。在考慮工業(yè)廢料資源化利用及人造石綜合性能的情況下，初步選擇白泥用量為200份進行后續(xù)實驗分析。

3.2苯乙烯對人造石性能的影響

由圖3可知苯乙烯對人造石的彎曲強度具有較大影響。在白泥用量為200份的前提下，研究苯乙烯潤濕劑對人造石抗折強度和表面質(zhì)量的影響，結(jié)果如表3所示。從表3可以看出，隨著苯乙烯用量的增加，人造石表面斑印先減少甚消失，而后又出現(xiàn)，其抗折強度則先提高后降低。當(dāng)苯乙烯用量為0.25份時，人造石表面斑印消失，其抗折強度有所提高。這是由于少量苯乙烯可以降低UPR的黏度，使白泥廢料被充分潤濕；且苯乙烯作為交聯(lián)劑，少量摻入可提高樹脂的固化程度，使復(fù)合材料的強度提高。但苯乙烯用量過多時，樹脂反應(yīng)活性增強，固化交聯(lián)速率加快，復(fù)合材料的脆性增大。綜合考慮實驗經(jīng)濟性和產(chǎn)品性能，本實驗選取苯乙烯潤濕劑用量為0.25份進行后續(xù)分析。

3.3人造石的微觀形貌

用掃描電子顯微鏡觀察人造石復(fù)合材料表面和沖擊斷面形貌，結(jié)果如圖5所示。從圖5可以看出，白泥粉體在UPR中分散較為均勻，潤濕良好(圖5(a))；而人造石斷面較粗糙，說明復(fù)合材料受到?jīng)_擊時，分散均勻的白泥廢料承受載荷，吸收了更多的沖擊能量(圖5(b))。由此可見，白泥廢料的摻入對人造石復(fù)合材料斷面裂紋的擴展起到阻礙或終止作用。

4結(jié)論

(1)為去除白泥廢料中有機雜質(zhì)，需400℃煅燒溫度；粗細(xì)填料的搭配可有效提高無機填料在有機溶劑中的潤濕性。(2)通過抗折強度和表面質(zhì)量分析試驗驗證，在用白泥廢料制備樹脂型人造石的工藝中，白泥極限用量為200份，苯乙烯潤濕劑用量為0.25份。制備出的UPR/造紙白泥復(fù)合材料的力學(xué)性能和表面質(zhì)量均滿足行業(yè)檢測標(biāo)準(zhǔn)要求。(3)通過對人造石進行表面和斷面掃描電鏡分析，結(jié)果表明，白泥廢料能有效阻礙和終止復(fù)合材料斷面裂紋的擴展。

: BAUER BS06-74V/D05LA4 Artikel-Nr.: 173Z313800

: Lenord+Bauer GEL2443Y005 gel2443ekrg5g150m05

: Bauer Gear Motor GmbH BG30Z-37/D06LA4-TF-S/E003B9

: Lenord+Bauer GEL2443 KM1G3K150-E

: BAUER BK30-64U/D09XA82-TF-D/C2 Artikel-Nr.:188K793300(OLD:19204-1)

: Lenord+Bauer GEL 235Y002

: Lenord+Bauer GEL293 UN10000L033

: BAUER BG70Z-27W/DPE09LA4-D/C3-SP 3-mot:E26212674-5;offer type:BG70Z-27W/DPE09LA4-D/C3-SP，Artikel-Nr.: 188F129000；3-mot:E26212674-5

: Lenord+Bauer GEL2432T-1A0000, Serien: N060469

: danfoss bauer ETB E075B9 GS24V 70NM C2

: bauer gear gmbh ETB E008B8 GS 180 V 8.0 NM

: Lenord+Bauer GEL2443KN1G5K150-E

: BAUER ETB E008B5HN GS 180 V 5 NM

: BAUER BS10Z-74VH/DV05LA4-ST

: Lenord+Bauer GEL2443KN1G5K150-E

: Lenord+Bauer GEL2443KN1G5K150-E

: bauer gear gmbh BG50-11/DHE13LA6,Artikel-Nr.: 188B740700

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: Lenord+Bauer GEL243Y017

: BAUER BS02-63U/D04LA4/SP Artikel-Nr.: 188F743700

: BAUER BK30Z-31V/D07LA-TF-S/E003B9HN Nr：2065859-1

: Lenord+Bauer GEL2443KMRG3K150-E

: danfoss bauer BG05-11/D05LA4-K/E003B9 Artikel-Nr.: 188B006600

: BAUER E3-10 /DO46-141L K 211194-1

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: BAUER BS10Z-74VH/DV05LA4-ST Artikel-Nr.: 173F846200

: Lenord+Bauer BK1181

: Brunnbauer Type 2/210 DN 50，PN25 Nr.50303760

: BAUER BS06-62U/D06LA4-ST/MG NR.25101032-19

: Bauer Gear Motor GmbH DNF09SA4/SP Nr:188F345900 25120149-27

: Lenord+Bauer GEL248 Y015(GEL248 X2M1003S)

: BAUER BS02-38H/P04LA32/EMV-SP

: BAUER ETB E003B9HN GS180 V 3NM

: Camille Bauer Sineax V611 Temperatur-Messumformer;152504

: danfoss bauer BS02-74VH/D06LA4

: danfoss bauer ETB Z008B5 GS 105 V 10.0 NM

: bauer gear gmbh STE1400302

: danfoss bauer BS02-13U/D04LC6,NR.188H076000

: Lenord+Bauer GEL2443 KM1G3B020ME

: Lenord+Bauer GEL2443KMRG3K150-E

: BAUER BS06-64U/DV04LA4-ST

: Lenord+Bauer GEL2443 KN1G3K150-E

: BAUER RSM3/891.212.1 SO Nr：2050042（motor.1997824)

: Lenord+Bauer GEL2443KNRG5A030-E

: BAUER BS02-37V/D04LA4/SP 25626227-6

: BAUER DNF09SA4/SP 25120149-27

: BAUER BG06-31/D06LA4-TF/SP 26100853-9

: Lenord+Bauer GEL2432K-RA0000

: BAUER BG30-37/DSE09LA4/C3

: BAUER BG60-11/DSE11LA4-TF-K/ESX070A7

: Camille Bauer SINEAX TI816-5110 990-722

以煅燒處理后不同粒徑的造紙白泥廢料為合成填料，不飽和聚酯樹脂(UPR)為黏結(jié)劑，采用常溫固化成型工藝合成一種低成本、高性能的人造石裝飾材料。以白泥廢料、固化劑、促進劑和潤濕劑為水平因子，人造石彎曲強度為試驗指標(biāo)進行正交試驗設(shè)計，并對試驗結(jié)果進行驗證分析和討論。結(jié)果表明：白泥能有效阻止人造石斷面裂紋的擴展，對人造石彎曲強度、抗折強度和表面質(zhì)量顯著性影響較大。佳成型工藝參數(shù)為：白泥用量200份；潤濕劑用量0.25份；促進劑用量1份；固化劑用量3份。

關(guān)鍵詞：人造石；造紙白泥；不飽和聚酯；正交試驗設(shè)計；綜合性能

造紙白泥是造紙工業(yè)堿回收苛化工段產(chǎn)生的廢棄物，其主要成分為碳酸鈣，含少量硅酸鈣、石灰，鋁、鐵、鎂等化合物以及NaOH(殘堿)和有機雜質(zhì)等[1]。制漿造紙白泥排放量大，利用率低，給環(huán)境帶來嚴(yán)重污染。目前白泥可替代部分鈣質(zhì)原料，生產(chǎn)普通硅酸鹽水泥[2-4]、陶瓷[5]等。由于造紙白泥呈堿性，含有部分有機雜質(zhì)，目前其應(yīng)用研究沒有系統(tǒng)性。樹脂型人造石是以不飽和聚酯樹脂(UPR)為膠結(jié)料，摻入無機填料及其他助劑經(jīng)一定工藝制備的一種復(fù)合材料[6]。因其具有無毒、無放射性、耐磨耐沖擊、易保養(yǎng)等優(yōu)點廣泛用于建筑行業(yè)，如賓館、商店、辦公大樓等[7]。筆者通過對工業(yè)廢料白泥進行物化性質(zhì)分析及簡單除雜，擬采用工業(yè)級廢料，在不加以表面改性的條件下制備出符合行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的人造大理石，從而實現(xiàn)廢料資源化利用，并彌補天然人造石短缺的現(xiàn)狀。

1實驗部分

1.1原料

造紙白泥，貴州赤天化工集團；不飽和聚酯樹脂(UPR)，885#，貴陽金華恒化工有限公司；異辛酸鈷，T-8A，貴陽金華恒化工有限公司；過氧化甲乙酮，TY-D，貴陽金華恒化工有限公司；苯乙烯，TC-SM，貴陽金華恒化工有限公司。

1.2白泥的前處理

(1)pH測試取自工廠的白泥顯堿性，實驗前需將白泥處理為接近中性。將白泥與去離子水按質(zhì)量比1:20混合，攪拌靜置后過濾，所得濾液pH值接近7.0，說明經(jīng)洗滌過濾后的白泥接近中性。用少量硫酸對洗滌廢水進行中和，循環(huán)使用。(2)煅燒處理白泥廢料的主要成分為碳酸鈣，其中含有部分有機雜質(zhì)。圖1為白泥的TG-DSC曲線。從圖1可以看出，接近100℃時出現(xiàn)水蒸氣吸熱峰，760℃時為碳酸鈣的分解吸熱峰，因此，在除去其中有機雜質(zhì)的同時要保證碳酸鈣主成分不被分解，需在400℃煅燒溫度下對造紙白泥進行處理。(3)廢料級配確定為使人造石制品具有一定的尺寸穩(wěn)定性，需增加樹脂中白泥廢料的用量，通過粗、細(xì)復(fù)合廢料搭配降低填料體系的比表面積，進而減少樹脂用量，提高制品的強度?？紤]到填料堆砌的緊密程度[8]，依據(jù)粉料“立方密堆積”原理，選取100目與200目的混合粉料作為合成填料。

1.3成型工藝

采用常溫成型工藝制備樹脂型人造石，其工藝流程如圖2所示。

2正交試驗設(shè)計

2.1因素水平及正交試驗表

正交試驗設(shè)計是利用正交表來安排與分析多因素試驗的一種設(shè)計方法[9-10]。以改性白泥用量(A)、潤濕劑苯乙烯用量(B)、促進劑異辛酸鈷用量(C)、固化劑過氧化甲乙酮用量(D)為影響因素，大理石彎曲強度為試驗指標(biāo)進行正交試驗設(shè)計。正交試驗初步選定改性白泥用量200~300份，苯乙烯用量0.25~0.75份，促進劑用量0.5~1.5份，固化劑用量1~3份。得出的因素水平如表1所示。選取標(biāo)準(zhǔn)的L9(34)進行正交試驗設(shè)計，并根據(jù)試驗結(jié)果進行極差分析，得出各因素顯著性大小，正交試驗結(jié)果如表2所示。由表2得出各個因素對人造石彎曲強度的影響程度如圖3所示。

2.2正交試驗結(jié)果分析

從表2的顯著性分析結(jié)果可以看出，各因素對人造石彎曲強度的影響程度為A>C>B>D，即造紙白泥的顯著性強，其次為促進劑和苯乙烯，固化劑的影響小。得出的優(yōu)工藝參數(shù)組合為A1B1C2D3，即當(dāng)白泥用量為200份、苯乙烯用量為0.25份、促進劑用量為1份、固化劑用量為3份時，人造石的彎曲強度高(超過40MPa)，符合JC908—2002《實體面材》檢測要求。

3結(jié)果與討論

3.1白泥用量對人造石抗折性能的影響

由正交試驗顯著性分析可知，白泥廢料用量對人造石彎曲強度的影響較為顯著。在此基礎(chǔ)上進一步分析白泥對人造石抗折強度的影響，結(jié)果如圖4所示。從圖4可以看出，隨著白泥廢料用量的增加，復(fù)合材料的抗折強度逐漸下降。當(dāng)白泥用量超過250份時，復(fù)合材料的抗折強度低于25.7MPa，不能滿足DB44/T768—2010檢驗標(biāo)準(zhǔn)。這是由于隨著白泥用量的增加，較多無機填料得不到充分潤濕，造成內(nèi)部缺陷和氣泡增多致使材料的性能下降。在考慮工業(yè)廢料資源化利用及人造石綜合性能的情況下，初步選擇白泥用量為200份進行后續(xù)實驗分析。

3.2苯乙烯對人造石性能的影響

由圖3可知苯乙烯對人造石的彎曲強度具有較大影響。在白泥用量為200份的前提下，研究苯乙烯潤濕劑對人造石抗折強度和表面質(zhì)量的影響，結(jié)果如表3所示。從表3可以看出，隨著苯乙烯用量的增加，人造石表面斑印先減少甚消失，而后又出現(xiàn)，其抗折強度則先提高后降低。當(dāng)苯乙烯用量為0.25份時，人造石表面斑印消失，其抗折強度有所提高。這是由于少量苯乙烯可以降低UPR的黏度，使白泥廢料被充分潤濕；且苯乙烯作為交聯(lián)劑，少量摻入可提高樹脂的固化程度，使復(fù)合材料的強度提高。但苯乙烯用量過多時，樹脂反應(yīng)活性增強，固化交聯(lián)速率加快，復(fù)合材料的脆性增大。綜合考慮實驗經(jīng)濟性和產(chǎn)品性能，本實驗選取苯乙烯潤濕劑用量為0.25份進行后續(xù)分析。

3.3人造石的微觀形貌

用掃描電子顯微鏡觀察人造石復(fù)合材料表面和沖擊斷面形貌，結(jié)果如圖5所示。從圖5可以看出，白泥粉體在UPR中分散較為均勻，潤濕良好(圖5(a))；而人造石斷面較粗糙，說明復(fù)合材料受到?jīng)_擊時，分散均勻的白泥廢料承受載荷，吸收了更多的沖擊能量(圖5(b))。由此可見，白泥廢料的摻入對人造石復(fù)合材料斷面裂紋的擴展起到阻礙或終止作用。

4結(jié)論

(1)為去除白泥廢料中有機雜質(zhì)，需400℃煅燒溫度；粗細(xì)填料的搭配可有效提高無機填料在有機溶劑中的潤濕性。(2)通過抗折強度和表面質(zhì)量分析試驗驗證，在用白泥廢料制備樹脂型人造石的工藝中，白泥極限用量為200份，苯乙烯潤濕劑用量為0.25份。制備出的UPR/造紙白泥復(fù)合材料的力學(xué)性能和表面質(zhì)量均滿足行業(yè)檢測標(biāo)準(zhǔn)要求。(3)通過對人造石進行表面和斷面掃描電鏡分析，結(jié)果表明，白泥廢料能有效阻礙和終止復(fù)合材料斷面裂紋的擴展。

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: Lenord+Bauer GEL2443KNRR5A200ME

: BAUER BS06-62U/D06LA4/MG ID.74127

: danfoss bauer BS04-62U/DUWL04LA8 Artikel-Nr.: 188H316500

: BAUER BS40G10-61U/D06LA4-M/E003B9/SP,Artikel-Nr.:188B729500

: BAUER BS02-37V/D04LA4/SP NR：25626227-6

: Lenord+Bauer GEL2443KN1G5K250-E

: Camille Bauer PK 610 Programmierkabel;137887

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: BAUER BG20-11/DHE09XA4 Artikel-Nr.: 188F640100

: BAUER BS06-74V/D05LA4 Artikel-Nr.: 173Z313800

: Bauer Geared Motors S02-71V/D05LA4-TOF/SP Nr.188K561500

: Lenord+Bauer GEL2443 KNRG5K150-E

: BAUER BS06-31V/DWLU06LA8/SP

: Lenord+Bauer GEL243Y017

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: BAUER BG06-31/D06LA4-TF/SP 173B713500（25175699-2）

: Lenord+Bauer GEL2443KN1G5K150-E

: Lenord+Bauer GEL2443KZRG5K050-E

: Lenord+Bauer GEL2432K-RAD600

: BAUER BS02-37V/D04LA4/SP 25626227-6

: danfoss bauer BG06-11/D06LA4/AM Artikel-Nr.: 188K517600

: danfoss bauer BS06-44V/D08MA4W/C1-SP Artikel-Nr.:188M398300 3-mot:171Z6944

: Lenord+Bauer GEL260-VN00500A003;UB=10-30VDC

: Lenord+Bauer GEL243Y017

: Camille Bauer SINEAX TI816-5110 990-722

: BAUER BG10-11/D07LA4

: Lenord+Bauer GEL243 Y017

: Lenord+Bauer GEL293-VN 001800I041

: BAUER BS06-61U/D06LA4-ST/MG Artikel-Nr.: 171Z200700

: Lenord+Bauer GEL2443KMRG3K150-E

: Lenord+Bauer GEL243Y017

: Lenord+Bauer GEL2443 KN1G5K150-E

: Bauer Gear Motor GmbH BG40-37/DW11LA12-TOF-FV/SP（25651584-1/173H5447）

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: Lenord+Bauer GEL2443 KN1G3K150-E

: BAUER BG05-31/D05LA4/SP(No.25702568-8)

: BAUER BS04-71V/D06LA4 Artikel-Nr.: 188J198000

以煅燒處理后不同粒徑的造紙白泥廢料為合成填料，不飽和聚酯樹脂(UPR)為黏結(jié)劑，采用常溫固化成型工藝合成一種低成本、高性能的人造石裝飾材料。以白泥廢料、固化劑、促進劑和潤濕劑為水平因子，人造石彎曲強度為試驗指標(biāo)進行正交試驗設(shè)計，并對試驗結(jié)果進行驗證分析和討論。結(jié)果表明：白泥能有效阻止人造石斷面裂紋的擴展，對人造石彎曲強度、抗折強度和表面質(zhì)量顯著性影響較大。佳成型工藝參數(shù)為：白泥用量200份；潤濕劑用量0.25份；促進劑用量1份；固化劑用量3份。

關(guān)鍵詞：人造石；造紙白泥；不飽和聚酯；正交試驗設(shè)計；綜合性能

造紙白泥是造紙工業(yè)堿回收苛化工段產(chǎn)生的廢棄物，其主要成分為碳酸鈣，含少量硅酸鈣、石灰，鋁、鐵、鎂等化合物以及NaOH(殘堿)和有機雜質(zhì)等[1]。制漿造紙白泥排放量大，利用率低，給環(huán)境帶來嚴(yán)重污染。目前白泥可替代部分鈣質(zhì)原料，生產(chǎn)普通硅酸鹽水泥[2-4]、陶瓷[5]等。由于造紙白泥呈堿性，含有部分有機雜質(zhì)，目前其應(yīng)用研究沒有系統(tǒng)性。樹脂型人造石是以不飽和聚酯樹脂(UPR)為膠結(jié)料，摻入無機填料及其他助劑經(jīng)一定工藝制備的一種復(fù)合材料[6]。因其具有無毒、無放射性、耐磨耐沖擊、易保養(yǎng)等優(yōu)點廣泛用于建筑行業(yè)，如賓館、商店、辦公大樓等[7]。筆者通過對工業(yè)廢料白泥進行物化性質(zhì)分析及簡單除雜，擬采用工業(yè)級廢料，在不加以表面改性的條件下制備出符合行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的人造大理石，從而實現(xiàn)廢料資源化利用，并彌補天然人造石短缺的現(xiàn)狀。

1實驗部分

1.1原料

造紙白泥，貴州赤天化工集團；不飽和聚酯樹脂(UPR)，885#，貴陽金華恒化工有限公司；異辛酸鈷，T-8A，貴陽金華恒化工有限公司；過氧化甲乙酮，TY-D，貴陽金華恒化工有限公司；苯乙烯，TC-SM，貴陽金華恒化工有限公司。

1.2白泥的前處理

(1)pH測試取自工廠的白泥顯堿性，實驗前需將白泥處理為接近中性。將白泥與去離子水按質(zhì)量比1:20混合，攪拌靜置后過濾，所得濾液pH值接近7.0，說明經(jīng)洗滌過濾后的白泥接近中性。用少量硫酸對洗滌廢水進行中和，循環(huán)使用。(2)煅燒處理白泥廢料的主要成分為碳酸鈣，其中含有部分有機雜質(zhì)。圖1為白泥的TG-DSC曲線。從圖1可以看出，接近100℃時出現(xiàn)水蒸氣吸熱峰，760℃時為碳酸鈣的分解吸熱峰，因此，在除去其中有機雜質(zhì)的同時要保證碳酸鈣主成分不被分解，需在400℃煅燒溫度下對造紙白泥進行處理。(3)廢料級配確定為使人造石制品具有一定的尺寸穩(wěn)定性，需增加樹脂中白泥廢料的用量，通過粗、細(xì)復(fù)合廢料搭配降低填料體系的比表面積，進而減少樹脂用量，提高制品的強度。考慮到填料堆砌的緊密程度[8]，依據(jù)粉料“立方密堆積”原理，選取100目與200目的混合粉料作為合成填料。

1.3成型工藝

采用常溫成型工藝制備樹脂型人造石，其工藝流程如圖2所示。

2正交試驗設(shè)計

2.1因素水平及正交試驗表

正交試驗設(shè)計是利用正交表來安排與分析多因素試驗的一種設(shè)計方法[9-10]。以改性白泥用量(A)、潤濕劑苯乙烯用量(B)、促進劑異辛酸鈷用量(C)、固化劑過氧化甲乙酮用量(D)為影響因素，大理石彎曲強度為試驗指標(biāo)進行正交試驗設(shè)計。正交試驗初步選定改性白泥用量200~300份，苯乙烯用量0.25~0.75份，促進劑用量0.5~1.5份，固化劑用量1~3份。得出的因素水平如表1所示。選取標(biāo)準(zhǔn)的L9(34)進行正交試驗設(shè)計，并根據(jù)試驗結(jié)果進行極差分析，得出各因素顯著性大小，正交試驗結(jié)果如表2所示。由表2得出各個因素對人造石彎曲強度的影響程度如圖3所示。

2.2正交試驗結(jié)果分析

從表2的顯著性分析結(jié)果可以看出，各因素對人造石彎曲強度的影響程度為A>C>B>D，即造紙白泥的顯著性強，其次為促進劑和苯乙烯，固化劑的影響小。得出的優(yōu)工藝參數(shù)組合為A1B1C2D3，即當(dāng)白泥用量為200份、苯乙烯用量為0.25份、促進劑用量為1份、固化劑用量為3份時，人造石的彎曲強度高(超過40MPa)，符合JC908—2002《實體面材》檢測要求。

3結(jié)果與討論

3.1白泥用量對人造石抗折性能的影響

由正交試驗顯著性分析可知，白泥廢料用量對人造石彎曲強度的影響較為顯著。在此基礎(chǔ)上進一步分析白泥對人造石抗折強度的影響，結(jié)果如圖4所示。從圖4可以看出，隨著白泥廢料用量的增加，復(fù)合材料的抗折強度逐漸下降。當(dāng)白泥用量超過250份時，復(fù)合材料的抗折強度低于25.7MPa，不能滿足DB44/T768—2010檢驗標(biāo)準(zhǔn)。這是由于隨著白泥用量的增加，較多無機填料得不到充分潤濕，造成內(nèi)部缺陷和氣泡增多致使材料的性能下降。在考慮工業(yè)廢料資源化利用及人造石綜合性能的情況下，初步選擇白泥用量為200份進行后續(xù)實驗分析。

3.2苯乙烯對人造石性能的影響

由圖3可知苯乙烯對人造石的彎曲強度具有較大影響。在白泥用量為200份的前提下，研究苯乙烯潤濕劑對人造石抗折強度和表面質(zhì)量的影響，結(jié)果如表3所示。從表3可以看出，隨著苯乙烯用量的增加，人造石表面斑印先減少甚消失，而后又出現(xiàn)，其抗折強度則先提高后降低。當(dāng)苯乙烯用量為0.25份時，人造石表面斑印消失，其抗折強度有所提高。這是由于少量苯乙烯可以降低UPR的黏度，使白泥廢料被充分潤濕；且苯乙烯作為交聯(lián)劑，少量摻入可提高樹脂的固化程度，使復(fù)合材料的強度提高。但苯乙烯用量過多時，樹脂反應(yīng)活性增強，固化交聯(lián)速率加快，復(fù)合材料的脆性增大。綜合考慮實驗經(jīng)濟性和產(chǎn)品性能，本實驗選取苯乙烯潤濕劑用量為0.25份進行后續(xù)分析。

3.3人造石的微觀形貌

用掃描電子顯微鏡觀察人造石復(fù)合材料表面和沖擊斷面形貌，結(jié)果如圖5所示。從圖5可以看出，白泥粉體在UPR中分散較為均勻，潤濕良好(圖5(a))；而人造石斷面較粗糙，說明復(fù)合材料受到?jīng)_擊時，分散均勻的白泥廢料承受載荷，吸收了更多的沖擊能量(圖5(b))。由此可見，白泥廢料的摻入對人造石復(fù)合材料斷面裂紋的擴展起到阻礙或終止作用。

4結(jié)論

(1)為去除白泥廢料中有機雜質(zhì)，需400℃煅燒溫度；粗細(xì)填料的搭配可有效提高無機填料在有機溶劑中的潤濕性。(2)通過抗折強度和表面質(zhì)量分析試驗驗證，在用白泥廢料制備樹脂型人造石的工藝中，白泥極限用量為200份，苯乙烯潤濕劑用量為0.25份。制備出的UPR/造紙白泥復(fù)合材料的力學(xué)性能和表面質(zhì)量均滿足行業(yè)檢測標(biāo)準(zhǔn)要求。(3)通過對人造石進行表面和斷面掃描電鏡分析，結(jié)果表明，白泥廢料能有效阻礙和終止復(fù)合材料斷面裂紋的擴展。

: danfoss bauer BG05-11/PO4LA32/EMV 3-mot:1796258-4

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1B0000

: Bauer Gear Motor GmbH BS10Z-74VH/DV05LA4 0.18KW，971269-6

: BAUER BG20-11/DHE09XA4 Artikel-Nr.: 188F640100

: danfoss bauer PNF05LA30-G/SP/ ID:25212836

: Lenord+Bauer GEL2443KN1G5K150-E

: BAUER BG06-31/D06LA4-TF/SP 26100853-9

: BAUER BG06-31/D04LA4/SP 173F350600 （26223350-1）

: BAUER BS06-31V/DWL08LA12-TF-ST Nr.: 188K992300

: BAUER SG3 575B（old SG3 575A）

: BAUER BS06-62U/D06LA4-ST/MG NR.25101032-19

: danfoss bauer ETB Z008B5 GS 105 V 10.0 NM

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: BAUER BS02-38H/DU04LA4-S/E003B4/SP 173G675500(1947252)

: Lenord+Bauer GEL243Y017

: BAUER BS06-62U/D06LS4/MG

: Lenord+Bauer GEL 209-TN01024C001

: BAUER BS04-64U/P04LA10-ZW Artikel-Nr.: 171Z2340

: Lenord+Bauer GEL235Y002-235SG1312BDS

: Camille Bauer SINEAX TI816-5110 990-722

: Lenord+Bauer GEL2432K-RAD600

: Lenord+Bauer GEL2443 Y012

: Lenord+Bauer GEL2443KZRG3K050-E

: Bauer Gear Motor ETB ESX125A9 GS180V 85NM

: Lenord+Bauer GEL2443KN1G5K150-E

: Bauer Geared Motors BS20-24V/D08MA4-K/ESX010A5

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: danfoss bauer PNF05LA30-G/SP/ ID:25212836

: BAUER BG50-11/DHE11LA4-TF-FV/HT1-C3-SP

: BAUER BG40Z-11/DV06LA4 ;S-NR:A/173F3578

: Lenord+Bauer GEL2443 KNRG5K250-E

: Lenord+Bauer GEL2443KMRG3K150-E

: Lenord+Bauer GEL2478XWP400KASK25

: BAUER PNF05LA30-G/SP Nr:173N3739

: BAUER BG50-37/DSE09LA4(old type B26667,BG50-37/D09LA4)

: BAUER SG3 575B（old SG3 575A）

: Lenord+Bauer GEL2443 Y004

以煅燒處理后不同粒徑的造紙白泥廢料為合成填料，不飽和聚酯樹脂(UPR)為黏結(jié)劑，采用常溫固化成型工藝合成一種低成本、高性能的人造石裝飾材料。以白泥廢料、固化劑、促進劑和潤濕劑為水平因子，人造石彎曲強度為試驗指標(biāo)進行正交試驗設(shè)計，并對試驗結(jié)果進行驗證分析和討論。結(jié)果表明：白泥能有效阻止人造石斷面裂紋的擴展，對人造石彎曲強度、抗折強度和表面質(zhì)量顯著性影響較大。佳成型工藝參數(shù)為：白泥用量200份；潤濕劑用量0.25份；促進劑用量1份；固化劑用量3份。

關(guān)鍵詞：人造石；造紙白泥；不飽和聚酯；正交試驗設(shè)計；綜合性能

造紙白泥是造紙工業(yè)堿回收苛化工段產(chǎn)生的廢棄物，其主要成分為碳酸鈣，含少量硅酸鈣、石灰，鋁、鐵、鎂等化合物以及NaOH(殘堿)和有機雜質(zhì)等[1]。制漿造紙白泥排放量大，利用率低，給環(huán)境帶來嚴(yán)重污染。目前白泥可替代部分鈣質(zhì)原料，生產(chǎn)普通硅酸鹽水泥[2-4]、陶瓷[5]等。由于造紙白泥呈堿性，含有部分有機雜質(zhì)，目前其應(yīng)用研究沒有系統(tǒng)性。樹脂型人造石是以不飽和聚酯樹脂(UPR)為膠結(jié)料，摻入無機填料及其他助劑經(jīng)一定工藝制備的一種復(fù)合材料[6]。因其具有無毒、無放射性、耐磨耐沖擊、易保養(yǎng)等優(yōu)點廣泛用于建筑行業(yè)，如賓館、商店、辦公大樓等[7]。筆者通過對工業(yè)廢料白泥進行物化性質(zhì)分析及簡單除雜，擬采用工業(yè)級廢料，在不加以表面改性的條件下制備出符合行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的人造大理石，從而實現(xiàn)廢料資源化利用，并彌補天然人造石短缺的現(xiàn)狀。

1實驗部分

1.1原料

造紙白泥，貴州赤天化工集團；不飽和聚酯樹脂(UPR)，885#，貴陽金華恒化工有限公司；異辛酸鈷，T-8A，貴陽金華恒化工有限公司；過氧化甲乙酮，TY-D，貴陽金華恒化工有限公司；苯乙烯，TC-SM，貴陽金華恒化工有限公司。

1.2白泥的前處理

(1)pH測試取自工廠的白泥顯堿性，實驗前需將白泥處理為接近中性。將白泥與去離子水按質(zhì)量比1:20混合，攪拌靜置后過濾，所得濾液pH值接近7.0，說明經(jīng)洗滌過濾后的白泥接近中性。用少量硫酸對洗滌廢水進行中和，循環(huán)使用。(2)煅燒處理白泥廢料的主要成分為碳酸鈣，其中含有部分有機雜質(zhì)。圖1為白泥的TG-DSC曲線。從圖1可以看出，接近100℃時出現(xiàn)水蒸氣吸熱峰，760℃時為碳酸鈣的分解吸熱峰，因此，在除去其中有機雜質(zhì)的同時要保證碳酸鈣主成分不被分解，需在400℃煅燒溫度下對造紙白泥進行處理。(3)廢料級配確定為使人造石制品具有一定的尺寸穩(wěn)定性，需增加樹脂中白泥廢料的用量，通過粗、細(xì)復(fù)合廢料搭配降低填料體系的比表面積，進而減少樹脂用量，提高制品的強度?？紤]到填料堆砌的緊密程度[8]，依據(jù)粉料“立方密堆積”原理，選取100目與200目的混合粉料作為合成填料。

1.3成型工藝

采用常溫成型工藝制備樹脂型人造石，其工藝流程如圖2所示。

2正交試驗設(shè)計

2.1因素水平及正交試驗表

正交試驗設(shè)計是利用正交表來安排與分析多因素試驗的一種設(shè)計方法[9-10]。以改性白泥用量(A)、潤濕劑苯乙烯用量(B)、促進劑異辛酸鈷用量(C)、固化劑過氧化甲乙酮用量(D)為影響因素，大理石彎曲強度為試驗指標(biāo)進行正交試驗設(shè)計。正交試驗初步選定改性白泥用量200~300份，苯乙烯用量0.25~0.75份，促進劑用量0.5~1.5份，固化劑用量1~3份。得出的因素水平如表1所示。選取標(biāo)準(zhǔn)的L9(34)進行正交試驗設(shè)計，并根據(jù)試驗結(jié)果進行極差分析，得出各因素顯著性大小，正交試驗結(jié)果如表2所示。由表2得出各個因素對人造石彎曲強度的影響程度如圖3所示。

2.2正交試驗結(jié)果分析

從表2的顯著性分析結(jié)果可以看出，各因素對人造石彎曲強度的影響程度為A>C>B>D，即造紙白泥的顯著性強，其次為促進劑和苯乙烯，固化劑的影響小。得出的優(yōu)工藝參數(shù)組合為A1B1C2D3，即當(dāng)白泥用量為200份、苯乙烯用量為0.25份、促進劑用量為1份、固化劑用量為3份時，人造石的彎曲強度高(超過40MPa)，符合JC908—2002《實體面材》檢測要求。

3結(jié)果與討論

3.1白泥用量對人造石抗折性能的影響

由正交試驗顯著性分析可知，白泥廢料用量對人造石彎曲強度的影響較為顯著。在此基礎(chǔ)上進一步分析白泥對人造石抗折強度的影響，結(jié)果如圖4所示。從圖4可以看出，隨著白泥廢料用量的增加，復(fù)合材料的抗折強度逐漸下降。當(dāng)白泥用量超過250份時，復(fù)合材料的抗折強度低于25.7MPa，不能滿足DB44/T768—2010檢驗標(biāo)準(zhǔn)。這是由于隨著白泥用量的增加，較多無機填料得不到充分潤濕，造成內(nèi)部缺陷和氣泡增多致使材料的性能下降。在考慮工業(yè)廢料資源化利用及人造石綜合性能的情況下，初步選擇白泥用量為200份進行后續(xù)實驗分析。

3.2苯乙烯對人造石性能的影響

由圖3可知苯乙烯對人造石的彎曲強度具有較大影響。在白泥用量為200份的前提下，研究苯乙烯潤濕劑對人造石抗折強度和表面質(zhì)量的影響，結(jié)果如表3所示。從表3可以看出，隨著苯乙烯用量的增加，人造石表面斑印先減少甚消失，而后又出現(xiàn)，其抗折強度則先提高后降低。當(dāng)苯乙烯用量為0.25份時，人造石表面斑印消失，其抗折強度有所提高。這是由于少量苯乙烯可以降低UPR的黏度，使白泥廢料被充分潤濕；且苯乙烯作為交聯(lián)劑，少量摻入可提高樹脂的固化程度，使復(fù)合材料的強度提高。但苯乙烯用量過多時，樹脂反應(yīng)活性增強，固化交聯(lián)速率加快，復(fù)合材料的脆性增大。綜合考慮實驗經(jīng)濟性和產(chǎn)品性能，本實驗選取苯乙烯潤濕劑用量為0.25份進行后續(xù)分析。

3.3人造石的微觀形貌

用掃描電子顯微鏡觀察人造石復(fù)合材料表面和沖擊斷面形貌，結(jié)果如圖5所示。從圖5可以看出，白泥粉體在UPR中分散較為均勻，潤濕良好(圖5(a))；而人造石斷面較粗糙，說明復(fù)合材料受到?jīng)_擊時，分散均勻的白泥廢料承受載荷，吸收了更多的沖擊能量(圖5(b))。由此可見，白泥廢料的摻入對人造石復(fù)合材料斷面裂紋的擴展起到阻礙或終止作用。

4結(jié)論

(1)為去除白泥廢料中有機雜質(zhì)，需400℃煅燒溫度；粗細(xì)填料的搭配可有效提高無機填料在有機溶劑中的潤濕性。(2)通過抗折強度和表面質(zhì)量分析試驗驗證，在用白泥廢料制備樹脂型人造石的工藝中，白泥極限用量為200份，苯乙烯潤濕劑用量為0.25份。制備出的UPR/造紙白泥復(fù)合材料的力學(xué)性能和表面質(zhì)量均滿足行業(yè)檢測標(biāo)準(zhǔn)要求。(3)通過對人造石進行表面和斷面掃描電鏡分析，結(jié)果表明，白泥廢料能有效阻礙和終止復(fù)合材料斷面裂紋的擴展。

: BAUER E008B8 GS 105 V 8.0 NM (26385281/2)

: Lenord+Bauer GEL2443Y005 gel2443ekrg5g150m05

: BAUER ETB Z015B9HN GS180V 40.0NM

: Bauer Geared Motors GBR513-A4 (910)XXB BAU1227785

: Camille Bauer 707-214DB150

: BAUER BS06-62U/D06LA4/MG，0.25kw

: BAUER BG06-31/D06LA4-TF/SP 173H6138

: BAUER BS04-63U/DU04LA4-E/E003B7/SP,0.055kw,25316035-3

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: Lenord+Bauer GEL243Y017

: Camille Bauer Sineax P 530

: Lenord+Bauer K290048 244KN1G5 MiniCoder GEL2443 KN1G5K030-E

: Lenord+Bauer GEL293-V-4096I001

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: BAUER PNF05LA30-G/SP/ ID:25212836

: Lenord+Bauer GEL2443Y005 gel2443ekrg5g150m05

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: Lenord+Bauer GEL2432T-1BA

: bauer gear gmbh ETB E008B8 GS 180 V 8.0 NM

: BAUER BS02-38H/DU04LA4-S/E003B7/SP,0.04kw,25316258-3

: danfoss bauer 191057-A3-1 P.1 D05+D06+D07+DK6 Nr.BAU1012924

: BAUER BAU1227785 BREMSSCHEIBE GBR513-A4

: BAUER PNF05LA30-G/SP/ ID:25212836

: BAUER G70G20-11/D06LA4-TF/AM rtikel-Nr.: 188I313700

: Bauer Gear Motor GmbH ETG BG60-11/D13MA4

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: Lenord+Bauer GEL2443 KN1G5K150-E

: Bauer Gear Motor GmbH DNF09SA4/SP Nr:188F345900 25120149-27

: BAUER BG05-31/D04LA4 173B867700

: BAUER BG60-11/D16XA122-TOF-S/ESX125A9

: BAUER GB108/1-A3 BAU2549115

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: BAUER BS02-12U/D04LA4-S/E003B9;3-MOT:25795467-4

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: Lenord+Bauer GEL2443KN1G3A050ME

: BAUER Z150A7

: BAUER BS03-38H/D08LA6 Nr.: 173H026100

: BAUER BS04-34V/D06LA4 25723372-2

: BAUER PNF05LA30-G/SP 25212836 Artikel-Nr.: 173B480500

: BAUER SG 3.575A

: danfoss bauer BS04-61U/D06LA4 3 Artikel-Nr.: 188P838400

: BAUER BS10Z-21V/D06LA8/SP 188B071300（26107311-8）

: Bauer Gear Motor GmbH BK70-14U/DHE13MA4-TF-G-K/ESX070A7HA/HT1-C2-SP，IV/D

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1BC600

: Lenord+Bauer GEL2443Y005 gel2443ekrg5g150m05

: Bauer Gear Motor GmbH BS06-13U/D08LA4-TF-ZW/C3

: BAUER BG10-11/DHE09LA4-TX-FV-S/ESX010A9/SP Artikel-Nr.: 188P207200 Entspricht Nr. 171F5235

: Camille Bauer Zusatzkabel f.Programmierung;141440

: Lenord+Bauer GEL 2432T-1B0000

: danfoss bauer BG05-11/D05LA4-K/E003B9

: Lenord+Bauer BK1181

: BAUER G30-37/DSE09LA4/C3

: Camille Bauer KINAX WT707 124DB25

: BAUER BS06-31V/DWLU06LA8/SP Artikel-Nr.: 171Z140500