隨著全世界對風險預防和健康保護的認識日益深入與提高，兒童消費品的安全已成為公眾較為關注的問題。國內(nèi)外均制定了嚴格的安全法規(guī)，以限制在兒童消費品中使用有害化學品。這些化學品包括致敏性芳香劑、亞硝胺、增塑劑、芳香胺、多環(huán)芳烴、揮發(fā)性有機化合物、聚合物單體和其他化合物。這些潛在有害化學品可能是有意或無意添加、可能源自原材料或環(huán)境遷移，最終可通過吸入、口腔或皮膚接觸遷移到兒童體內(nèi)，導致潛在的健康風險。
中國檢科院消費品可靠性及風險評估技術研究團隊核心成員呂慶博士（見文章末尾簡介）于2019年在期刊Journal of Chromatography A上發(fā)表了利用溶解-沉淀萃取法進行樣品前處理，結(jié)合TSQ 8000 Evo GC-MS/MS一針進樣分析兒童塑料玩具中216種有害化學品的殘留（2019, 1603: 311–326，IF=4.601）。這其中包括58種致敏性芳香劑、35種芳香胺、15種亞硝胺、22種氯苯類、24種增塑劑、18種多環(huán)芳烴以及44種其他物質(zhì)，覆蓋了國內(nèi)外與兒童消費品相關的主要法規(guī)要求。在實際玩具樣品中，篩查出了以致敏性芳香劑、增塑劑及一些苯系物為主的有害化學品殘留。
△圖1. 216種化合物的檢測示意圖（點擊查看大圖）
基于GC-MS/MS的SRM掃描進行的靶向篩查具有靈敏度高、選擇性好等優(yōu)點，但也存在篩查化合物數(shù)目受限于采集方法,同時采集方法也會因保留時間的變化而需要反復確認的問題，相對費時費力，通量不高。基于GC-Orbitrap/MS的Fullscan掃描進行的非靶向篩查則沒有化合物數(shù)目的限制。其高分辨率、高質(zhì)量精度以及高靈敏度和寬的動態(tài)范圍為化合物非靶向篩查提供了有利的定性與定量條件。
呂慶博士自使用GC-Orbitrap/MS以來，創(chuàng)新建立兒童消費品中潛在有害物質(zhì)的靶向與非靶向分析方法，并在SCI期刊先后發(fā)表了5篇相關文章。
△圖2. 消費品可靠性及風險評估技術研究團隊合影
（左三為呂慶博士）
▽表1 發(fā)表的相關文章（點擊查看大圖）
部分文章賞析
在《Non-targeted analysis of unknown volatile chemicals in medical masks》一文中，基于靜態(tài)頂空與GC-Orbitrap/MS聯(lián)用技術建立了醫(yī)用口罩中揮發(fā)性未知物質(zhì)的篩查與確認流程。以含有近30萬種常見物質(zhì)的NIST譜庫為基礎，通過譜庫檢索SI、高分辨過濾值HRF（使用庫匹配結(jié)果注釋實測的精確質(zhì)量數(shù)離子，計算質(zhì)量偏差并進行綜合打分）、色譜保留指數(shù)偏差、化學電離PCI/NCI確定分子式、碎片離子精細比對區(qū)分異構(gòu)體等步驟層層遞進，得到未知物準確的鑒定結(jié)果。
對于譜庫中未有合適匹配的情況，在確定未知物分子式后開展分子結(jié)構(gòu)確證和裂解機理研究，獲得最可能的鑒定結(jié)果。使用該方法，在60個口罩中最終鑒定出69種揮發(fā)性物質(zhì)。烷烴、酯類、苯系物和醇是口罩中識別的前四類物質(zhì)，分別占總物質(zhì)的34.8%、15.9%、10.1%和7.2%。此外，還鑒定了酮、醚、酚、酰胺和其他物質(zhì)。根據(jù)物質(zhì)響應強度、檢出率和毒性進一步過濾和篩選出12種高風險物質(zhì)，并開展了定量檢測。初步的風險評估結(jié)果表明上述物質(zhì)的存在水平并不會對消費者健康造成威脅，消費者無需過多擔心。
△圖3. 口罩中揮發(fā)性未知物的非靶向篩查
（點擊查看大圖）
在《Non-targeted analysis of unknown volatile components in scented stationery via headspace GC-Orbitrap MS》一文中，基于靜態(tài)頂空與GC-Orbitrap/MS聯(lián)用技術開展了香味文具中揮發(fā)性未知物質(zhì)的篩查。在香味筆中鑒定出86種揮發(fā)性物質(zhì)，在香味橡皮中共鑒定出101種揮發(fā)性物質(zhì)。香味筆中揮發(fā)性成分主要有酯(25.6%)、醇(19.8%)、芳香烴(12.8%)、脂肪烴(12.8%)、醛(8.2%)、醚(4.6%)、酮(4.6%)、其他類物質(zhì)(11.6%)。香味橡皮中揮發(fā)性成分主要有脂肪烴(27.7%)、芳香烴(20.8%)、酯(18.8%)、醇(15.8%)、氯化物(4.0%)、醛(3.0%)、酮(3.0%)、其他類物質(zhì)(6.9%)。經(jīng)過濾篩發(fā)現(xiàn)了14種高風險物質(zhì)，研究團隊正在針對這些物質(zhì)開展進一步定量和風險評估研究。
△圖4. 香味文具中揮發(fā)性未知物的非靶向篩查
（點擊查看大圖）
目前，中國檢科院消費品可靠性及風險評估技術研究團隊還在開展消費品中化學物質(zhì)遷移規(guī)律、風險評估、小型檢測裝置研發(fā)等工作，在國內(nèi)外shou次建立了木制兒童用品中6種木材防腐劑、ABS塑料玩具中苯乙烯和丙烯腈等物質(zhì)自產(chǎn)品至人體的遷移模型；建立了我國消費品中化學物質(zhì)xian量定值的基本流程、方法體系和理論框架；牽頭制定了GB/T 41005-2021《消費品安全 化學危害風險評估通則》等基礎性國家標準。這些成果將在消費品潛在化學風險源篩查、評估和管控等方面發(fā)揮重要作用，將為保障兒童用品質(zhì)量安全和保護兒童健康保駕護航。
呂慶博士簡介
Introduction
呂慶，博士，副研究員，全國文具運動器材標準化技術委員會文具分委會委員（SAC/TC514/SC1）。近年來先后主持及參與國家重點研發(fā)計劃、國家質(zhì)檢公益性行業(yè)科研專項、市場監(jiān)管總局科技計劃等國家及省部級科研項目12項；獲北京市科學技術獎、原國家質(zhì)檢總局科技興檢獎、中國分析測試協(xié)會科學技術獎、中國商業(yè)聯(lián)合會科學技術獎等學術獎勵6項；以第一作者/通信作者在Environ. Int.、Talanta、Ecotox. Environ. Safe.、J. Chromatogr. A等期刊發(fā)表論文40篇；主編及參編《兒童用品中有機污染物檢測技術》、《消費品質(zhì)量安全風險評估》等專著6部；制定國家標準及行業(yè)標準12項；獲授權發(fā)明專li20項。
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